окисей углерод-углеродных двойных связе

При изучении механизма взаимодействия олефинов с кислородом в статических условиях было установлено, что атом кислорода способен разрывать двойную углерод-углеродную связь олефина с одновременным образованием альдегида. В случае этилена таким альдегидом является формальдегид. Молекулярный кислород не принимает участия в реакции, однако он может взаимодействовать с первичным радикалом, возникшим при реакции атома кислорода с этиленом. И в этом случае продуктом реакции также будет формальдегид. Окись этилена не была обнаружена среди продуктов окисления, поэтому в предлагаемой ниже схеме она не участвует [c.202]

Кислотно-катализируемая дегидратация спиртов не отличается требуемой региоселективностью и в больщинстве случаев получаются смеси различных изомерных алкенов. Так, например, при дегидратации октанола-1 с помощью фосфорной кислоты образуется смесь октена-2 и небольшого количества ок-тена-3, не содержащая ожидаемого октена-1. Это связано с легкостью изомеризации и скелетных перегруппировок в промежуточно образующихся карбокатионах. Эти старые методы синтеза алкенов и простых эфиров постепенно вытесняются современными региоселективными и стереоселективными способами создания двойной углерод-углеродной связи. [c.264]

Это —немногие примеры, которые позволяют использовать сведения, представленные в таблицах различных каталитических реакций органических и неорганических соединений для анализов и сравнений. Катализаторы можно классифицировать также по присущим им функциям, т. е. как вещества, способствующие ослаблению связей, и как вещества, образующие промежуточные продукты присоединения. Первоначальные изменения, вызываемые хлористым алюминием, например в углеводородах, могут сводиться к активации водородных атомов, ведущей в некоторых случаях к ослаблению связей. Активация водородных связей проявляется при гидрогенизации и дегидрогенизации, а также конденсации в ароматическом ряду и в реакциях крекинга и обмена. Миграция галоидных атомов в углеродных цепях и циклах под влиянием хлористого алюминия наблюдается при реакциях изомеризации. Окись магния и титана, глины и некоторые природные земли способствуют разрыву углерод—углеродной связи. Наиболее типичные катализаторы для реакций галоидирования — это вещества, обычно применяемые в качестве носителей при реакциях в паровой фазе. Некоторые катализаторы способны к образованию двойных солей с реагирующими веществами в этом случае стабильность промежуточных продуктов определяет их каталитическое действие. [c.4]

Итак, элементы подгруппы хрома и их соединения являются активными катализаторами присоединения водорода к двойной углерод-углеродной связи, а окись хрома — наиболее эффективным контактом из всех окислов переходных металлов в отношении этой реакции, хотя по активности она и уступает катализаторам на основе металлических Pt, Pd, Ni. [c.93]

ДВОЙНЫХ углерод-углеродных связей в молекуле этилена в межмолекулярные одинарные углерод-углеродные связи. Полимеры, образующиеся в результате подобного соединения либо ненасыщенных молекул (т. е. молекул, содержащих двойные или тройные связи, например молекул этилена), либо циклических молекул (таких, как окись этилена), называют аддитивными полимерами. В аддитивном полимере количество атомов в повторяющейся единице всегда то же самое, что и в молекуле мономера В заключение введем еще два дополнительных понятия из рис. 39.1. Одним из них является степень полимеризации , определяющая число молей мономера, приходящихся на моль полимера. Для триэтиленгликоля п = 3 для полиэтиленгликоля, как следует из рис. 39.1, п = 3х, а для полиэтилена п = 5х. Вторым понятием является концевая группа, ведь после окончания процесса полимеризации какая-то группа должна оказаться на конце длинной полимерной цепи. Концевыми группами в полиэтиленгликоле обычно бывают гидроксильные группы, а в полиэтилене — группы —СНз или —СН = СНг. [c.346]

Образование 1,1-дихлорциклопропанов из, аллиловых спиртов имеет особую синтетическую ценность, поскольку первоначальные аддукты могут перегруппировываться в кислых средах, давая с хорошими выходами циклопентеноны уравнение (2.37)] [55]. Этот результат интересен с точки зрения механизма, так как спирты, реагируя с дихлоркарбеном, дают соответствующие хлориды и окись углерода. Эта реакция обсуждается в гл. 3. В случае аллиловых спиртов дихлоркарбен реагирует преимущественно с двойной углерод-углеродной связью, а не с гидроксильной группой. [c.61]

Амальгамой гидрируется двойная углерод-углеродная связь, находящаяся в а, р-положении в ненасыщенных кетопах. Из кетонов жирного ряда гидрированию амальгамой натрия подвергается окись мезитила с образованием продукта гидродимеризации [85]. Данных [c.537]

Реакция типа оксосинтеза, проис-ходяш ая с а-олефинами, укладывается в правила присоединения, сформулированные Андерсоном, Фриделем и Сторчем [96]. Окись углерода или группы, получившиеся из окиси углерода и содержаш ие один атом углерода, присоединяются к крайнему или смежному с крайним углеродному атому двойной связи и образуют кислородсодержащий комплекс. Последний, в конечном счете, гидрируется в спирт, который, в свою очередь, дегидратируется в а-олефин, содержащий на один [c.497]

Имеется достаточно данных для предноложсния, что реакция оксосинтеза является гомогенно-каталитической реакцией. Условия успешного проведения процесса приблизительно соответствуют условиям, при которых карбонилы кобальта являются устойчивыми, хотя имеется очень мало количественных данных о равновесных состояниях, которые позволили бы точно определить эти последиие условия. Стехиометрия реакций требует суммарного присоединения 1 моля окиси углерода и 1 моля водорода на 1 моль олефина. Однако один атом водорода присоединяется к одному атому углерода, а окись углерода и второй атом водорода присоединяются к другому углеродному атому двойной связи. Весьма желательно поэтому изучение последовательности этих ирисоединений, если только они не происходят одновременно. Так как атомы водорода присоединяются к различным углеродным атомам, то обоснованный механизм реакции должен дать объяснение энергетических трудностей, сопряженных с расщеплением водорода в гомогенной среде. [c.298]

Окись углерода и водородный атом могут присоединяться с любой стороны двойной связи. Так, пропилен нри оксосинтезе образует смесь, состоящую на 60% из нормального и на 40% — из изомасляного альдегида. Олефпн с двойной связью как в конце, так и в середине молекулы, например пентен-1 или пентен-2, дают практически одинаковое распределение альдегидов Сд нормального и изомерного строения. Это свидетельствует о том, что происходит быстрая изомеризация. Незначительно разветвленные структуры присоединяют СО главным образом к крайнему углеродному атому изобутилен образует 95% изовальерьянового альдегида и только 5% триметилацетальдегида. [c.579]

Следует иметь в виду, что активирование метильной или метилено-вой группы олефии овой двойной связью не всегда удается использовать для получения непредельных карбонильных соединений, так как двойная связь С=С в общем быстрее поддается действию кислотных окислителей и перманганата калия (с гидроксилированием и расщеплением углерод-углеродной связи, ср. разд. Г,4.1.6 и Г,6.5.1), 1чем алкильная группа. Для подобных селективных окислений пригодны кислород и двуокись селена (см. разд. Г, 6.2.3). Таким образом, например, в промышленности получают акролеин из пропилена окислением кислородом в газовой фазе при 350—400°С над катализатором (окись меди). Акролеин далее через аллиловый спирт превращают в глицерин (см. разд. Г,4.1.6). [c.9]

Сравнительно недавно был разработан эффективный и, но-вндимому, универсальный способ Еосстановлення альдегидов и кетонов в инертной среде нзопропилоЕьш спиртом, используя в качестве катализатора тщательно обезвоженную, нейтральную окись алюминия. В этих условиях другие функциональные группы (интро-, циан- и двойная углерод-углеродная связь) не затрагиваются и реакция осуществляется в строго нейтральных условиях [c.1303]

Окись гранс-стильбена была получена взаимодействием окиси серебра с йодметилатом 1,2-дифенил-2-диметиламиноэтн-лового спирта,реакцией гидразина с гидройензоином и реакцией надуксусной или надбензойной кислоты с транс-стильбеном. Описанная выше методика является иллюстрацией применения имеющегося в продаже раствора надуксусной кислоты для получения а-окиси из соединения с двойной углерод-углеродной связью. Так как взаимодействие гранс-стильбена, так же как и других олефинов, двойная связь которых сопряжена с ароматическим ядром, с надкислотами протекает медленно, процесс эпоксидирования несопряженных олефинов следует видоизменить, а именно следует работать при более низкой температуре, сократить время реакции и увеличить период прибавления надкислоты. [c.66]

При перегруппировке одна кислород-углеродная связь ионизируется и электронная пара идет на образование двойной связи карбонильной группы. Одновременно группа К вместе со своей электронной парой переходит к тому углеродному атому, у которого произошел разрыв углерод-кислородной связи. Кислоты катализируют эту реакцию вследствие образования более реакционноспособного соединения типа ХЬ1Х (стр. 29). Эта перегруппировка имеет близкое отношение к пинаколиновой перегруппировке, и некоторые детали ее еще не вполне ясны. Зачастую не ясно, перегруппировывается ли сама окись или какое-либо соединение, получающееся из нее в условиях реакции. В присутствии бромистого магния окись дает магниевую соль галогенгидрина IX, которая, возможно, и перегруппировывается [c.37]

Катализаторы реакций гидрирования — дегидрирования имеют разную активность, зависящую не только от состава, но и от способа приготовления и применения. При прочих равных условиях активность можно охарактеризовать температурой, при которой они способны катализировать определенный процесс, или скоростью реакции при постоянной температуре. Если взять в качестве эталона гидрирование двойной углерод-углеродной связи, то наиболее активными оказываются КЬ, Рс1, Р1 и N1, с которыми реакция идет уже при комнатной температуре. Эти металлы на носителях менее активны, и, например, с никелем высокая скорость достигается только при 100—150 °С. Железо, медь и кобальт эффективны при 150—300 °С, так же, как окись хрома и хромиты, а окислы и сульфиды молибдена и вольфрама — при 300—400 С. Приведенная характеристика активцости контактов неуниверсальна и существенно меняется в зависимости от типа гидрируамой связи или функциональной группы. [c.642]

Амальгамой гидрируется двойная углерод-углеродная связь, находящаяся в а, р-положении в ненасыщенных кето-нах. Из кетонов жирного ряда гидрированию амальгамой натрия подвергается окись мезитила с образованием продукта гидродимеризации [45]. Гораздо больше данных о восстановлении ароматических кетонов, причем, часто процесс идет с преимущественным образованием гидродимера. Так, при восстановлении бензальацетона в уксуснокислом растворе амальгамой натрия при 10—15° С образуется до 33% бен-зилацетона [c.70]

Элементы щелочи присоединяются по месту кислородных связей обеих карбонильных групп дикетона-—бензила. Полученное соединение выделяет одну частицу щелочи обратно и дает неустойчивую окись. Кислород окиси отщепляется от одного углеродного ат(Н1а, к этому углеродному атому перескакивает вторая фенилы ая группа, а окисный кислород связывается двойной связью с другим а гомом углерода образуется соль дифенил-гликолевой кислоты [c.247]