Метилирование сахарозы

Аналогичным путем можно определить строение и более сложного дисахарида I типа —тростникового сахара (сахарозы), состоящего из тлю-козы и фруктозы. Как и в предыдущем случае, может применяться или метод Хеуорзса (метилирование с последующим окислением), или окисление йодной кислотой. Последовательность проведенных при этом операций ясна ИЗ схемы. [c.139]

Описаны синтезы метиловых эфиров сахарозы с участием диметилсульфата. и гидроксида натрия [72, 73], метилиодида, окснда серебра в ацетоне [76], гидроксида натрия и метилиодида в диметилформамиде [73], диазометана и диэфи-рата бортрнфторида (74, 75]. ГТоследний способ особенно удобен при метилировании частично этерифицированной сахарозы, поскольку ие вызывает миграции сложноэфирных групп. Метиловые эфиры сахарозы используются при изучении зависимости физиологического действия от строения [c.40]

Какие соединения должны образоваться, если сахарозу подвергнуть метилированию, а затем гидролизу [c.111]

Много работ опубликовано по хроматографии углеводов, особенно В. В. Рачинским, Б. Н. Степаненко. Установив зависимость между структурой и величиной Rf, можно оценить степень полимеризации олигосахаридов, влияние положения оксигрупп. На бумаге из стеклянных волокон, предварительно забуференной, можно четко разделять различные монозы, биозы, триозы, галактуровую и глюкуроновую кислоты. В микроорганизмах можно определять связанные углеводы, свободные MOHO- и дисахариды в растительном материале, также свободные олигосахариды, свободные углеводы в крови и моче, молоке, наблюдать гидролиз и синтез олиго- и полисахаридов, энзиматические превращения моносахаридов в связи с процессами окисления, восстановления, изомеризации, реакции углеводов с азотсодержащими соединениями, контролировать чистоту углеводов и идентифицировать их, определять кислоты и ла-ктоны, уроновые кислоты, кетокислоты, метилированные сахара, дезоксисахара, аминосахара, полисахариды, инозит, сорбит, эфиры фосфорной кислоты, структуру галактоманнана, эремурана, новых галактозидов, проследить превращение сахарозы, синтез олигосахаридов в растущей культуре. Бумажная хроматография применяется в сахарной промышленности, в пивоварении. Мало еще разработана теория распределительной хроматографии углеводов, мало изучены возможности разделения оптических изомеров и антиподов. [c.201]

Напишите уравнения реакции метилирования при помощи йодистого метила, а также диметилсульфата следующих соединений 2-аминопентана, диэтиламина, натриевого производного метилацетилена, ацетамида, серебряной соли уксусной кислоты, аланина, глюкозы, сахарозы. [c.74]

Строение сахарозы изучалось весьма длительное время, причем наиболее существенные сведения дал метод метилирования [c.595]

Продуктами расщепления полностью метилированной сахарозы оказались тетра-О-метил-О-глюкоза П и неизвестная в то время тетра-0-метилфруктоза 111. Структуру последней установили только десять лет спустя, причем было показано, что она имеет фуранозный 2, 5-окисный цикл. Кроме того, найдено, что свободная, несвязанная фруктоза имеет более стабильную пиранозную структуру. Глюкоза связана с фура-нозой а-глюкозидной связью, так как сахароза расщепляется ферментом мальтазой (а-Д-глюкозидазой) фруктозидная связь имеет р-кон-фйгурацию. [c.555]

Какие соединения должны образоваться, если сахарозу, представляющую собой 1-(1, 5)-глюкозидо-2- -фруктозид, подвергнуть метилированию и затем гидролизу [c.88]

Раствор 5 г частично метилированной сахарозы (содержание ОСНд-групи 45,4%) в 50 мл сухого эфира осторожно встряхивают в течение нескольких часов с 1 г металлического натрия в виде проволоки. Смесь оставляют на ночь, раствор быстро декантируют с непрореагировавшего натрия в колбу с 10 мл иодистого метила и смесь упаривают до пастообразного состояния в вакууме. К остатку прибавляют 25 мл иодистого метила, полученный мутный раствор энергично встряхивают несколько часов и оставляют на 12 час при комнатной температуре. На протяжении всего метилирования реакционная смесь должна быть надежно защищена от влаги воздуха. Прибавляя равный объем сухого эфира, осаждают иодистый натрий, который отфильтровывают и промывают эфиром. Фильтрат и промывной эфир объединяют и упаривают при 30—40°, жидкий остаток растворяют в петролейном эфире (т. кип. 30—40°), фильтруют через уголь и после упаривания получают окта-О-метилсахарозу (содержание ОСНз-групп 54,48%) в виде почти бесцветной жидкости выход [c.88]

Задача 34.12. а) Напишите уравнения для последовательности реакций метилирования и гидролиза в применении к (+)-сахарозе. б) Какие соединения образуются при окислительном расщеплении конечных продуктов реакций, перечисленных в вопросе (а) [c.972]

Метилирование и гидролиз показывают, что (+)-сахароза содержит остаток о-глюкопиранозы и о-фруктофуранозы. [Неожиданное появление относительно редко встречающегося в сахарах пятичленного фуранозного цикла не вызвало существенных трудностей в доказательстве структуры и синтезе (+)-сахарозы.] (+)-Сахарозу можно с равным успехом называть как а-о-глю-копиранозил-р-о-фруктофуранозид или как р-о-фруктофуранозил-а-о-глюко-пиранозид. [c.972]

Наиб, практически ценным св-вом П. является склонность к образованию гелей, обусловленная способностью участков молекул, построенных из остатков a-D-галактуро-новой к-ты, к межмол. ассоциации. При этом для низко-метилированных П. решающую роль играет координация этих остатков с ионами Са " или снижение степени диссоциации карбоксильных групп в результате подкисления для высокометилированных П. важное значение приобретают гидрофобные взаимодействия. В обоих случаях сильное влияние на св-ва гелей оказывает характер распределения отдельных структурных элементов молекулы П. вдоль цепи полимера. Гелеобразующие св-ва усиливаются в присут. гидрофильных в-в (напр., сахарозы, глицерина). [c.452]

Из этих исследований видно, что для разделения 23 S и 16 S РНК метод электрофореза в геле по чувствительности, разрешающей способности и скорости анализа превосходит метод центрифугирования в градиенте плотности сахарозы или хроматографию на колонке метилированного альбумина на кизельгуре (МАК). Используя метод диск—электрофореза, после окрашивания или сканирования в УФ-свете можно обнаружить уже 1 мкг нерадиоактивной РНК, тогда как в случае метода центрифугирования в градиенте плотности сахарозы или хроматографии на МАК нужны в 100 раз большие количества. Применяя капилляры или [c.246]

Различные метилированные глюкозиды и галактозы, фосфорилированные сахара, арабиноза, фруктоза, фукоза, глюкогептоза, лактоза, мелицитоза, раффиноза, рамноза, рибоза, сорбоза, сахароза, тагатоза [c.626]

Место связи фруктозного и глюкозного остатков друг с другом доказывается посредством мегилирования всох свободных гидроксилов сахарозы. Гидролиз гликозидной связи продукта метилирования дает два частично метилированных моносахарида. Положения свободных гидроксилышх групп в этих соедииеииях соответствует местам соединения двух моносахаридных остатков в дисахариде. [c.523]

При метилировании биозы типа трегалозы или сахарозы (тип глико-зидогдикозидный) оба моносахарида имеют после гидролиза по четыре метила, чем еще раз доказывается, что спиртовые гидроксилы не участвовали в связывании моноз в биозу и что эта связь осуществлялась за счет обоих гликозидных гидроксилов. [c.471]

Восстанавливающие дисахариды. Мальтоза. Метод метилирования, применяемый в приведенной выше форме к дисахаридам с монокарбонильной связью, не приводит к получению однозначных результатов. Так, папример, мальтоза — дисахарид, состояш,ий из двух молекул D-глюкозы, — дает октаметиппроизводное, разрываюш ееся при гидролизе с образованием молекулы 2,3,4,6-тетраметилглюкозы, тождественной полученной из сахарозы, и молекулы 2,3,6-триметилглюкозы. Последняя происходит из остатка глюкозы со свободной карбонильной группой (восстанавливаюш,ей группой, см. формулу). В случае пиранозного строения этот остаток связывается через гидроксил при С-4, а в случае фуранозного строения — через гидроксил при С-5. [c.277]

Сахароза (тростниковый сахар, свекловичный сахар, обыкно--венный сахар) является 2-(а-глюкопиранозидо)-р-фруктофура-нозидом. Строение сахарозы изучалось весьма длительное время, причем наиболее существенные сведения получены методом метилирования (сы. стр. 681). [c.688]

Истинные гидроксильные группы углеводов можно алкилировать смесью диметилсульфата и едкого натра или иодистым метилом и окисью серебра. Если в качестве исходных материалов для получения эфиров сахара используют чистые а- или р-гликозиды, продукты реакции также являются чистыми аномерами. В противном случае будут получены смеси двух форм. Так, Уэст и Холден [50] утверждают, что метил-2,3,4,6-тетра-О-глюкопи-ранозид можно получить путем действия на а-метилглюкозид диметилсуль-фатом и едким натром, применяя только /б количества реактива, необходимого для метилирования Р-глюкозы. Для алкилирования небольших проб можно воспользоваться более простой методикой, но, чтобы все гидроксильные группы прореагировали, обычно приходится последовательно добавлять реактивы. Чаш,е всего для алкилирования применяют смесь диметилсульфата с 30% едкого натра, поскольку эти реактивы являются дешевыми и в их смеси растворяются простые сахара и гликозиды. В условиях реакции ацетильные группы замещаются метильными группами. Следовательно, ацетилированные углеводы, так же как и свободные сахара и гликозиды, будут реагировать. В результате частичного метилирования сахара становятся нерастворимыми в водных средах и скорость реакции соответственно медленно падает. С этим частично можно бороться, продолжая реакцию в таких органических растворителях, как тетрагидрофуран, и применяя в качестве реактивов иодистый метил и окись серебра (метод Пурди). Кун и др. [32] описали усовершенствованный метод переметилирования сахарозы реактивами Пурди при использовании диметилформамида в качестве растворителя. В этом растворителе углеводы довольно хорошо растворяются, и поэтому за одну стадию метилирования можно получить продукт, инфракрасный спектр которого не обнаруживает полос поглощения гидроксильных групп. Редуцирующие сахара переводятся этим реактивом перед обработкой в гликозиды вследствие окислительной способности окиси серебра. [c.552]

Первым среди соединений, способных выступать в роли заменителя сахаров, был открыт сахарин (1879 г.). Сахарин представляет собой имид о-сульфобензойной кислоты (бесцветные кристаллы), который в 400 — 500 раз слаще сахарозы, но имеет неприятный металлический привкус. Сахарин не включается в метаболические процессы и выводится из организма с мочой в неизменном виде. В середине XX в. он использовался в виде натриевой соли, хорошо растворимой в воде. Если в молекуле сахарина провести метилирование NH-группы, то сладкий вкус утрачивается, из чего следует, что атом водорода, входящий в состав этой группы, участвует в донорно-акцепторном взаимодействии с рецептором. Другим представителем искусственных заменителей сахаров является цикламат, который в 30 раз слаще сахарозы. Однако в процессе метаболизма он дает циклогексиламин — производное циклогексана, обладающее канцерогенными свойствами, в связи с чем во многих странах его применение запрещено. [c.464]

ЛИШЬ 45, В то время как на синтети1 еских средах, содержащих сахарозу, глицин и неорганические соли, он возрастал до 90 и выше. По-видимому, белок, входящий в состав хлеба, является отличным источником природного метионина, который сильно разбавляет радиоактивность аминокислоты. Представляется вероятным, что меченная метильная группа метионина при переносе ее на мышьяк и селен не затрагивается и что роль этой аминокислоты в процессе микологического метилирования также значительна, как и в аналогичных процессах, протекающих в организмах животных. [c.227]

Известный интерес представляет бактериальная ( синтетическая ) целлюлоза, полученная из мембран, образованных бактериями Асе1оЬас1ег хуНтит, культивированными на растворах глюкозы, фруктозы, сахарозы, маннита, глицерина. Под влиянием этих бактерий до 19% маннита, взятого в виде 3%-ного водного раствора, претерпевает ряд изменений, образуя макромолекулы целлюлозы. Рентгенографическое изучение этой целлюлозы показало ее идентичность растительной целлюлозе, что подтверждается и химическим исследованием. При гидролизе этих препаратов соляной кислотой в присутствии хлористого цинка образуется -глюкоза, а при действии на триацетат этой целлюлозы раствором хлористого водорода в метиловом спирте получается метилглюкозид с выходом 94,3% от теоретического. После метилирования триацетата и гидролиза продуктов метилирования получается 2,3,6-триметилглюкоза. Хлороформный раствор ацетата синтетической целлюлозы дает при сухом прядении нить ацетатного шелка. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология