Хиноны спектры

Рис. 23-4. Инфракрасные спектры хинонов (для расторов в вазелиновом масле).

В ходе этого исследования были выделены другие хиноны, структура которых определена методом ЯМР. Для одного из хинонов, спектр которого показал наличие двух метильных групп, одного протона и метиленовой группы, связанной с кольцом хинона, была легко установлена структура XIX (К = К = СНз R"=H), поскольку протон кольца дает триплетный сигнал [98]. Это возможно только в том случае, если протон кольца находится в орто-положении по отношению к метиленовой группе. [c.266]

При окислении гидрохинона он переходит в хинон. Каким образом быстро проверить по абсорбционным спектрам, не является ли препарат гидрохинона окисленным [c.331]

Об ультрафиолетовом спектре поглощения хинона, а-нафтохи-нона, фенантренхинона и антрахинона см. оригинальные работы [c.306]

Рис. 7. Рассчитаный спектр ЭПР предварительно восстановленного хинона в бактериальном реакционном фотосинтетическом центре при нескольких значениях обменного интеграла в первичной паре с разделенными зарядами Р А[. Расчеты проведены для /,д = -0.7 мТл, 7р, = -0.3 мТл (а), -0.25 мТл (б), 1 мТл (в), 5 мТл (г) [6].

Если пик молекулярного иона отсутствует в спектре или интенсивность его очень мала, то снижением энергии ионизирующих электронов можно повысить его интенсивность по сравнению с пиками фрагментных ионов и тем самым подтвердить принадлежность пика молекулярному иону. Другой возможный способ идентификации пика М заключается в использовании ХИ, поскольку масс-спектры ХИ многих органических соединений содержат очень интенсивные пики протонированных молекулярных ионов [М + Н]" и кластер-ионов. Для этой же цели можно применять полевую ионизацию, полевую десорбцию, бомбардировку быстрыми атомами, обеспечивающие получение интенсивных пиков в молекулярной области. Нужно иметь в виду, что даже в спектрах ЭУ некоторых соединений, например аминов, цианидов, вследствие легкого протонирования молекул можно наблюдать пики ионов [М + Н]" . В случае хинонов резко вырастают пики [М + 2Щ . [c.203]

В практикуме по органической химии студент знакомится со спектром поглощения одного из синтезированных им препаратов. Таким препаратом может быть, например, л-динитробензол, -нитрозодиметиланилин, п-хинон, о-нитрофенол, п-нитрофенол, л-нитроанилин, коричная кислота, метиловый оранжевый, п-нитроанилиновый красный. Студент должен приготовить раствор синтезированного соединения такой концентрации, чтобы оптическая плотность раствора при и заданной толщине кюветы находилась в пределах 0,400—0,600, определить в снятом спектре положение значения и сопоставить найденные величины с литературны- [c.274]

Заканчивая это краткое обсуждение проявлений спиновой поляризации в спектрах ЭПР электрон-дырочных пар в РЦ фотосинтеза, можно отметить предложение изучать спиновую динамику в РЦ фотосинтеза, добавляя в структуру РЦ в заданное положение дополнительную парамагнитную частицу, например, стабильный радикал. Этот дополнительный спин выступает в качестве наблюдателя. Спиновая динамика в системе разделенные заряды плюс парамагнитная добавка создает поляризацию электронного спина наблюдателя. Надеемся, что таким путем можно изучать спиновые взаимодействия на короткоживущих стадиях разделения зарядов в РЦ. В рамках такого подхода пока реализован только один эксперимент. А именно, изучено обменное взаимодействие в первичной паре Р А7 в бактериальном РЦ с предварительно восстановленным хиноном Qд. [c.116]

Карбонильная группа хинонов поглощает обычно около 1675 см" , хотя внутримолекулярные водородные связи могут понизить частоту до 1630 см , что сопровождается уменьшением интенсивности полосы при 1675 м . Инфракрасные спектры некоторых хинонов представлены на рис. 23-4. [c.314]

Другие менахиноны также являются кристаллическими веществами желтого цвета менахинон-4 (витамин К2(2о>) с т.пл. 35 °С (4], мена хинон-6 (витамин К2(зп)) с т. пл. 50 С [41, менахинон-9 (витамин Кг(45)) с т. пл. 58—59 X (31. Спектры поглощения менахинонов характеризуются теми же максимумами, что и для менахинона-7. [c.225]

По характеру распада М+ о- и п-хинонов не различаются, но повыщенная склонность первых к восстановлению до катехинов коренным образом отличает масс-спектры таких изомеров. Это хорощо видно, например, при сравнении спектров о-хи-нона (21) и его п-изомера (22). Второй содержит пик М+, а первый в основном пик М+2. Распад М+ п-хинона (23) происходит путем последовательного выброса СНз и двух СО. Масс-спектр же о-хинона (21) обусловлен в основном процессами, протекающими в ионе М-ь2 (выброс СНз). Поскольку пик М+ в этом спектре незначителен, малоинтенсивны и пики ионов [М—СНз]+, [М—СНз—С0]+ и [М—СНз-2СО]+. [c.213]

Аналогично феноксильным радикалам при облучении нафтолов образуются пафтоксильные радикалы, спектры которых перекрываются со спектрами триплет — триплетного поглощения и могут быть выделены в чистом виде при их регистрации в присутствии воздуха, т. е. при полном тушении триплетных состояний кислородом. При импульсном фотолизе хиионов образуются семихиноио-вые радикалы путем отрыва атома водорода от среды возбужденным хиноном [c.174]

Бридж и Портер Ц65] наблюдали спектр поглощения ряда промежуточных продуктов при и.мпульсном фотолизе растворов хинона. Спектры были отнесены к радикалам семихинона, ионам радикала семихинона и триплетным состояниям этих молекул. Дальнейшее изучение спектров поглощения ароматических радикалов в твердом состоянии, получаемых облучением ультрафиолетовым излучением в твердых стеклах при 77° К, проведено Портером и Страханом [180]. [c.66]

Полоса поглощения карбонильной группы с максимумом при 1703 см в ИК спектрах по мнению многих исследователей свидетельствует о присутствии алифатических кетонов в тяжелых и остаточных фракциях нефтей [110, 595, 648, 656]. Наряду с отмеченной полосой в спектрах нефтяных остатков проявляется также поглощение при 1660—1680 см , которое относят к поглощению хинонов [657]. Наличие последних фиксируется в остатках, обогащенных фенолами. Так, в асфальтенах из атабасского битума 6% всего кислорода содержится в составе хинонных функций (и 75% — в форме ОН-групп [658]. [c.108]

Кислород из рассматриваемого нами витринита на 50% или более занят в фенольных связях. Можно также определить значительную часть карбонильных связей, которые представляют собой хиноны или кетоны. Инфракрасный спектр все же немного отличается от обычного спектра этой связи, в чем одни исследователи сомневаются, тогда как другие полагают, что это нарушение выражает соединение с соседними фенольными связями. Кислотные функции — СООН и метоксилы R —ОСН3 могут быть в заметных количествах в бурых углях, но представляют собой лишь незначительную часть кислорода в каменных углях. Остальная часть кислорода, т. е. около 20— 30%, относится скорее всего к гетероциклическим формам типа ди-бензофурана и эфирам О—/ , но в настоящее время это невозможно уточнить количественным анализом. [c.32]

Пространственно затрудненный фенол, например, 2,4,6-три-трет-бутилфенол VI, окисляется кислородом в щелочном растворе при низкой температуре с образованием непланарной гидроперекиси VII, менее напряженной, чем исходный фенол (Йоэ, 1959 Герсман, 1959). В щелочном растворе гидроперекись VII способна разлагаться, давая соединение VIII, перегруппировываться в соединение XI или претерпевать отщепление изобутилена с образованием аниона семихинона X, охарактеризованного спектром электронного парамагнитного резонанса и идентичного аниону, получающемуся при восстановлении о-хинона IX (Конради, 1960) [c.308]

В 1962 г. О Коннор с сотрудниками опубликовали величины окислительно-восстановительных Поте№циало1в, а та кж данные о полосах поглощения в ультра фиолетовой и видимой областях спектра 16 полициклических ароматических хинонов и обобщили все имеющиеся потенциометрические данные по незамещенным ароматическим хинонам. [c.415]

Структура изопреноидной боковой цепи хинонов 30 и 31 однозначно интерпретируется спектрами ЯМР Н и С. Так, наличие в спектрах ЯМР Н этих соединений только трех синглетов протонов винильных СНз Групп, отвечающих двум терминальным метильным группам и одной интернальной СНз-грунне, свидетельствует об однородной конфигурации -связи изопреноидной цепи соединений 30 и 31. О транс- геометрии этой связи можно судить по данным спектров ЯМР С, в которых сигналы СНз-групп при внутренней двойной связи находятся в области 5 16-17.5 м. д., а сигналы аллильных С (4 ) - атомов углерода, соседних с тетразамещенным углеродным атомом С (30 - в области 5 42.25 м. д. (для 30) и 39.57 м. д. (для 31). В то время как для цыс-изомера, согласно литературным данным сигнал винильной группы СНз расположен в области 5 23-26 м. д. и сигнал аллильного атома углерода со стороны тетразамещенного углеродного атома - в области 5 32 м. д. [c.487]

При этом не должна образовываться новая связь А-В. В противном случае процесс следует отнести к скелетным перегруппировкам. К данному типу распада относится выброс этилена, пропилена из М" циклоалканов, СО из хинонов и другие. Следует отметить, что выброс нестабильного карбена СН2 является энергетически невыгодным на любой стадии распада. Поэтому появление в масс-спектре пика, отличающегося от предполагаемого М на 14 массовых единиц, чаще всегда указывает на наличие примеси или на неправильную идентификацию М , который порой может отсутствовать. Стабильный же дифторкарбен Ср2 может выбрасываться из циклов. [c.100]

Специфической особенностью масс-спектров хинонов является значительная интенсивность пика М + 2. В случае и-бензо-хинонов интенсивность этого пика может достигать 20% от птпгя М", а в спектрах о-хинонов иногда присутствуют лишь пики М+2 и отсутствуют пики М"". По-видимому, это обусловлено тем, что о-хиноны восстанавливаются в ионном источнике до пиро-катехинов. [c.147]

Определение натрия в ПАН-лаках [4351. Метод применен для определения натрия (и калия) в ПАН-лаках (10%-ный раствор полиак-рилнитрила в диметилформамиде), в ДМФА, смесях ПАН -Ь иод, ПАН -f- хинон. Предел обнаружения натрия в ДМФА 1 10 %, в ПАН-лаке — 2-10 %. При определении 1 10 % натрия относительное стандартное отклонение составляет 0,01—0,02. Спектры возбуждают в пламени воздух—пропан—бутан, регистрируют на [c.131]

Фотопереиос электрона является началом окислительно-восстановительного процесса. В результате фотопереноса электрона между электроно-донором (нафталин, анилин, дифениламин, фенолы и др.) и электроноакцеп-тором (нитробензолы, 80з, хиноны и др.) возникают полосы поглощения в видимой области спектра. Смеси нитробензолов с анилином, дифениламина с 80з, нафталина с динитробензолом, хинонов с фенолами приобретают оранжевую или красную окраску. [c.267]

Детальное теоретическое объяснение светопоглощаю-щих свойств хинонов лежит вне круга тем, затронутых в этой книге. Однако краткое описание спектров поглощения хинонов-и обсуждение факторов, которые влияют на их максимум поглощения, существенны для оценки значения этих соединений как пигментов. [c.95]

Спектры поглощения прародительских хинонов приведены на рис. 3.2, Наиболее простой спектр — спектр 1,4-бензохино-на — имеет интенсивную полосу поглощения (/) при - 240 нм полосу электроннотранспортного перехода средней интенсив- [c.95]

Спектры нафтохинонов, антрахинонов и высших хинонов отличаются значительно большей сложностью благодаря присутствию в них полос поглощения, обусловленных бензеноид-ными переходами в дополнение к хиноидному поглощению. Главные полосы поглощения 1,4-нафтохинона локализованы при 245, 257 и 335 нм, а у антрахинона — при 243, 263, 332 и 405 нм (рис. 3.2). [c.96]

Заместители очень сильно влияют на спектры хинонов. Правда, при введении заместителя в молекулу 1,4-бензохино-па полосы / и 11 почти не изменяются, но полоса 11 претерпевает значительный красный сдвиг (в порядке усиления влияния заместителя) на 27 нм для СНз, 69 нм для ОСНз и 81 нм для ОН. Влияние второго заместителя менее значительно. В результате замещения полоса поглощения И может оказаться сдвинутой в видимый диапазон спектра и соединение станет окрашенным. [c.96]

Спектры поглощения хинонов обычно измеряют в этаноле в тех же случаях, когда используются другие растворители, например хлороформ, значения ктги несколько отличаются от стандартных. Таблицы максимумов поглощения природных -и модельных хинонов приведены в монографии Томсона (ТНот-зоп, 1971), в которой также обсуждаются их ИК-, ЯМР- и масс-спектры. [c.98]

Многие хиноны обладают важными биологическими функциями, которые не зависят от их светопоглощающих свойств. Даже в тех случаях, когда соединение может поглощать свет в видимой части спектра и, следовательно, окрашено, это свойство не используется при функционировании молекул данного вещества. [c.119]

Специфической особенностью масс-спектров хинонов является существенное увеличение пиков М-Ь2 по сравнению с ожидаемыми в расчете на природную распространенность изотопов. В случае п-бензохннонов в зависимости от условий съемки спектров это увеличение может варьироваться от 2 до 30%. Пики M-f2 становятся особенно заметными, если масс-спектро-метр содержит адсорбированную на металлических поверхностях воду. Этот эффект наиболее сильно проявляется в случае [c.212]

Очевидно, под действием влаги о-хиноны восстанавливаются дс соответствующих катехинов, что подтверждается, например, сравнением спектров 3,5-ди-трет-бутил-о-бензохинона (21) и ка-техина (22) [363]. [c.213]

В ИК-спектрах этого вещества имеются частоты в области 1003 и 1101 слГ (свободное циклопентадиенильное кольцо) в области 1600 и 1658 смг (СО-валентпые колебания). В УФ-спектрах Рс -аптрахипона наблюдаются полосы поглощения в области Я,тах = 430 ммк (е = 1390), шах = 505 ммк (е = 2330). Для ферроцобензохппона (или Рс -нафто-хинона по предложенной нами номенклатуре) Райнхарт [4] приводит частоту СО-группы в области 1053 см и Я,,пах = 520 ммк (е = 2260). По данным ЯМР-спектров, полученных в растворе четыреххлористого углерода, определены величины химических сдвигов от гексаметилдисилоксана = 5,9 м. д. (Н незамещенного циклопентадиенильного кольца) Та = 5,1 м. д. и Тз = 4,7 м. д. (И замещенного циклопентадиенильного кольца) Т4 = 2,3 м. д. и Т5 = 1,9 м. д. (И бензольного кольца). [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология