Хлорангидриды кислот производных кислот

При взаимодействии ацетилированного хлорангидрида кислоты (Vni), полученной из соответствующего моносахарида, с диазометаном образуется диазокетон (IX), который далее может быть использован в нескольких направлениях. Обработка его кислотой дает кетозу (X) с лишним углеродным атомом по сравнению с исходным производным [c.23]

К старейшему, но все еще важному методу удлинения цепи карбоновых кислот принадлежит реакция Арндта-Эйстерта. По этой реакции взаимодействие хлорангидрида кислоты с диазометаном (введение одного атома С) приводит к диазокетону К-506, который в присутствии ионов серебра перегруппировывается в кетен. Последующее нуклеофильное присоединение воды, спирта или аммиака (амина) ведет к образованию гомолога исходной карбоновой кислоты или ее производного К-50в (перегруппировка Вольфа [114]). Удлинение цепи на три углеродных атома проводят при помощи оксазолона-5 [115] М-326. [c.260]

Превращение хлорангидридов в производные кислот [c.635]

Единственным исходным материалом для синтеза хлорангидридов кислот служат кислоты, в качестве же источника нуклеофильного хлора используют различные реагенты. Все эти реагенты образуют промежуточные смешанные ангидриды, так что замещается не группа ОН, а ее производное. [c.304]

Значительно более высокие выходы перфторкарбоновых кислот могут быть получены при фторировании некоторых производных кислот ангидридов, фторангидридов, хлорангидридов, амидов [ИЗ] и сложных эфиров [ 21—123]. Наилучшие выходы фторангидридов перфторкарбоновых кислот получены при электрохимическом фторировании соответствующих фторангидридов [1 0], ангидриды дают более высокий выход, чем свободные карбоновые кислоты, но меньший, чем фторангидриды тех же кислот. [c.443]

Хлорангидриды кислот — производных нятичленных гетероциклов [223], а именно пирослизевой, тиофен-2-карбоновой и селенофен-2-карбоновой, легко вступают в реакцию с ацетиленом в условиях, разработанных для реакции хлорангидридов ароматических кислот (выход соответствующих -хлорвинилкетонов 41—65%). Полученные из них -хлорвинилкетоны неустойчивы при хранении. [c.121]

Сложные эфиры нитро-(или амино-) бензойной кислоты и ее производных могут быть получены нагреванием соответствующей карбоновой кислоты с абсолютным спиртом в присутствии серной кислоты или хлористого водорода [ ], при нагревании серебряной соли кислоты с галоидалкилом в запаянной трубке [ ] из хлорангидрида кислоты и спирта. Мы использовали в основном первый метод однако в ряде случаев обращались и к другим. Для получения бутилового эфира 4-нитро-2-хлорбензойной кислоты была использована реакция конденсации бутилового спирта с хлорангидридом кислоты, бутиловые эфиры -4-амино-2-хлорбензойной кислоты и 5-аминосалициловой кислоты были получены как этерификацией аминокислот, так и восстановлением эфиров соответствующих нитрокислот. Все эфиры получены с удовлетворительным выходом, 70—80 /о от теоретического. Несколько ниже выход бутиловых эфиров 5- и 4-аминосалициловой кислот, что,, очевидно, связано со сравнительно легкой окисляемостью этих соединений. Дибутиловые эфиры 5-нитро- и 4-нитросалициловой кислот были получены нагреванием соответствующего монобутилового эфира с бромистым бутилом. Известно Р ], что этерификация фенольного. гидроксила значительно затрудняется наличием -расположенной карбоксильной группы, а также наличием нитрогрупп в ядре [ ]. В описываемом нами случае, для получения удовлетворительного выхода (приблизительно 90% от теоретического) конденсация проводилась, в сравнительно жестких условиях в запаянной трубке при 190—200° [c.504]

Ацилирующая способность комплекса (76) зависит от положительного заряда на атоме углерода карбонильной группы. Чем в большей степени он погашается при мезомерном взаимодействии с неподеленными парами электронов связанных с ним атомов, тем меньше его ацилирующая способность. Так как мезомерное взаимодействие р-электронов атома кислорода больше, чем галогенов, все кислородсодержащие функциональные производные кислот — менее сильные ацилирующие агенты, чем хлорангидриды. [c.389]

Получение сложных эфиров при действии хлорангидридов и ангидридов кислот на фенолы и спирты — ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот являются более сильными ацилирующими веществами, чем кислоты. Это объясняется тем, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы в этих соединениях больше, чем в карбоновой кислоте, причем у хлорангидридов кислот больше, чем у ангидридов кислот. Следует заметить, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы у сложного эфира меньше, чем у соответствующей кислоты. В связи с этим производные кислот по уменьшению величины положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы могут быть расположены в следующий ряд [c.167]

Продукты ацилирования кетоенолов, находящиеся в эфирном растворе, могут содержать в качестве примесей исходный кетоенол и кислоту, соответствующую взятому для реакции хлорангидриду (кроме того, кетоенол и кислота могут быть продуктами гидролиза побочно образующихся О-производных). Кислоту удаляют, экстрагируя ее насыщенным раствором бикарбоната натрия, затем эфирный раствор промывают водой, сушат безводным сульфатом натрия и эфир отгоняют. Если в продукте присутствует примесь исходного кетоенола, она или уходит с пред-гоном или (если главный продукт является твердым веществом и очищается кристаллизацией) остается в маточном растворе. [c.614]

Часто применяющийся способ ацилирования гидроксильных групп заключается во взаимодействии гидроксильного соединения с соответствующим хлорангидридом или ангидридом кислоты в присутствии пиридина, хинолина или, что несколько хуже, в присутствии некоторых других третичных аминов. В общих чертах способ состоит в прибавлении хлорангидрида или ангидрида кислоты к хорошо охлажденнохму раствору спирта или фенола приблизительно в 5-кратном весовом количестве пиридина. Через несколько часов стояния при комнатной температуре реакционную смесь, обычно окрашенную в темнокрасный цвет, выливают в разбавленную кислоту, к которой предварительно было прибавлено немного льда. При этом ацильные производные выделяются в твердом состоянии или в виде масла. Продукт извлекают эфиром или хлороформом и вытяжку промывают разбавленной кислотой для полного удаления пиридина. Если применяют хлорангидрид плохо растворимой кислоты, избыток ее удаляют промыванием разбавленным раствором углекислого натрия [c.115]

Нефтяные кислоты — это единственный класс нефтяных кислородсодержащих соединений, который вьщеляется, перерабатывается и находит применение в народном хозяйстве. На базе нефтяных кислот получают сложные эфиры, океиэтилированные производные кислот, нафтеновые спирты, ангидриды, хлорангидриды, амиды, нитрилы, имидазолины, амины, алканол-амиды, четвертичные аммониевые соли. Большая потребность в таком сырье привела к развитию процессов получения синтетических нефтяных кислот окислением циклоалканов и асфальтенов. Нефтяные кислоты (неточное название — нафтеновые кислоты ) представляют собой смесь органических кислот различной молекулярной массы, содержащих в молекуле алифатические, циклоалкановые и ареновые радикалы. [c.732]

Гидролиз и сольволиз органических фосфатов, фтор- и хлорангидридов органических производных кислот пятивалентного фосфора, механизм этих процессов см. ссылки ]2, 955, 1090, 1127—1129, 1160] реакции гидролиза моноалкило-вых и моноариловых производных фосфорной кислоты - эффект замес- [c.569]

Некоторые хлорангидриды кислот—производных 7-гидрокси-кумарииа — были предложены в качестве флуоресцирующих реактивов на амино- и оксисоединения применение таких реактивов облегчает идентификацию и разделение этих соединений ири хроматографировании. Авторы продолжают поиски новых соединений д.дя этих пелей. [c.18]

При взаимодействии реактива Гриньяра с хлорангидридами кислот образующийся кетон сразу реагирует с этим реактивом с образованием третичного спирта. Отой нежелательной реакции можно избежать, если применять кадмийорганические соединения в бензоле в присутствии производных магния. Кэзон [3] составил весьма обстоятельный обзор применения кадмийорганических соединений. [c.504]

Для полиолов известны и частичные, и полные эфиры. При прямом взаимодействии полиолов с кислотами происходит (в различной степени) также образование ангидрополиолов и их эфиров. Поэтому сложные эфиры полиолов обычно получают реакцией с ангидридами и хлорангидридами кислот это ведет к образованию полных эфиров полиолов, если взят избыток производных кислот. [c.18]

Названия галогенангидридов, ангидридов, амидов, нитрилов, эфиров я других производных кислот выводят из соответствующих иазваний кислот, например С2Н5СОС1 — хлорангидрид пропионовой кислоты , (СНаС0)20 — уксус- [c.382]

Нефтяные кислоты. Это пока единственный класс нефтяных кислородных соединений, который нашел важное применение в народном хозяйстве. На базе нефтяных кислот получают сложные эфиры, оксиэтилированные производные кислот, нафтеновые спирты, ангидриды, хлорангидриды, амиды, нитрилы, имидазоли-ны, амины, алканоламиды, четвертичные аммониевые соли [212]. Потребность в больших массах химического сырья вызывает развитие процессов получения синтетических нефтяных кислот окислением циклоалканов и асфальтенов [213]. [c.257]

В отличие от алкильных эфиров, арильные эфиры, синтезированные из фенолов и хлорангидрида кислоты, являются очень устойчивыми соединениями [4506]. Они легко растворяются в разбавленной щелочи, выпадая из раствора в неизмененном виде при действии кислот. Гидролиз их происходит только при нагревании с 50%-ным раствором едкого натра, тогда как алкильные эфиры полностью гидролизуются горячей водой, в которой метиловый эфир легко растворим. Арильные эфиры вследствие наличия достаточно подвижного водорода дают соли щелочных металлов в водном растворе, но алкильные эфиры образуют металлические соли только в безводном растворителе, например в бензоле при действии металла, причем получающиеся соли разлагаются спиртом или водой. Так, дифенилметионат содержит, очевидно, более подвижный водород, чем диэтилмалонат, кислотные свойства которого в свою очередь выражены сильнее, чем у диэтилме-тионата. Натриевые и калиевые производные алкильных и арильных эфиров легко алкилируются иодистыми алкилами или диметилсульфатом. На этой реакции основан метод синтеза гомологов метионовой кислоты, получение которых другими путями затруднительно. Представляется довольно интересным, что натрийалкил-эфиры, повидимому, не претерпевают внутримолекулярного алкилирования, которое, как можно было бы ожидать, будет происходить по схеме [c.177]

Галогенангидриды - самые активные из всех производных кислот, включая сами карбоновые кислоты Хлорангидриды активны настолько, что обычно их реакции протекают без катализа горов. Объясняется это вьюокой электроотрицательностью атома хлора, в сочетании с действием карбонильного кислорода. В связи с этим другие производные кислот чаще всего получают из хлорангидридов. [c.121]

Напротив, водород -имиднон группы пиррола имеет кислый характер и легко замещается калием и литием. Твердый пирролкалин реагирует с водой, образуя исходный пиррол с галоидалкилами дает N-aлкилпиppoлы, а с хлорангидридами кислот — 1 -ацильные производные [c.970]

Формула (а) объясняет существование 0-алкильных и 0-ацильных производных пиразолона. Так, в качестве фенола 1-фенил-З-метилпира-золон при действии диазометана образует -фенил-З-метил-5-метоксипи-разол, а при действии хлорангидридов кислот в присутствии щелочей — 0-ацильные производные. [c.1006]

Некоторые галогенангидриды следует рассматривать как производные кислот, не полученных в свободном состоянии. Так, кислоты Н5РО5 не существует, однако соединение P I5 известно и может рассматриваться как хлорангидрид этой кислоты. [c.21]

Так, например, действие амина на хлорангидрид кислоты можно рассматривать и как нуклеофильное замещение в производном кислоты, и как действие электрофилыюго агента на амин [c.90]

Хлорангидрид или ангидрид кислоты в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса ацилирует бензол и его производные. Реакцию ведут в приборе, показанном на рис. 28.5. В этой реакции только одна ацильная группа входит в молекулу продукта, так как образующееся моноацил-производное гораздо менее реакционноспособно, чем исходный бензол. В этом отношении ацилирование имеет преимущество перед алкилирова-нием, в результате которого образуются продукты полиалкилирования. Поэтому метод получения чистого этилбензола состоит во введении группы —СОСНз ацилированием с последующим ее восстановлением до этильной группы — СН2СН3 [c.610]

Приведенный ряд реакционной способности хорошо иллюстрируется тем фактом, что хлорангидриды кислот активно реагируют со спиртами и аминами, образуя соответственно сложные эфиры и амиды сложные эфиры с аминами дают амиды, но превращение амидов в сложные эфиры связано обычно со значительными трудностями. В процессе этих реакций sp -ri 6pi -дизованный атом углерода карбонильной группы исходной молекулы переходит в sсостояние, характерное для промежуточного соединения. Поэтому эти реакции очень чувствительны к стерическим затруднениям, а производные третичных кислот, такие как, например, R3 OOEI, как показывает опыт, чрезвычайно устойчивы по отношению к нуклеофильным атакам. [c.225]

Поскольку известно, что нитробензол образует молекулярные комплексы с хлористым алюминием и хлорангидридами кислот, то образо-ваиие в данном случае преимущественно р-замещаниого производного можно объяснить тем, что в а-положение труднее ввести громоздкий промежуточный комплекс. [c.456]

Для синтеза кориномиколеновой кислоты XII Ледерер и Пад-лес (1954) использовали хлорангидрид природной пальмитинолеиновой кислоты СНз(СН2)5СН = СН(СН2) СООН, являющейся С]б-аналогом олеиновой кислоты. При конденсации хлорангидрида этой кислоты с натриевым производным эфира VIII было получено соединение IX, которое после снятия тетрагидропиранильной защиты превращалось в кетоэфир X. При восстановлении этого кетоэфира боргидридом натрия был получен оксиэфир XI, который омыляли до кислоты XII и далее очищали хроматографией на окиси алюминия (элюирование эфиром, содержащим 3% уксусной кислоты) [c.623]

Магнийорганические соединения реагируют с неалкилированпыми у азота производными пиррола, образуя С-пиррилмагниевые соли. Эти соли, подобно другим гриньяровским соединениям, пригодны для различных синтезов. Например, пиррилмагниевая соль при дейстии СОд дает пиррол-а-карбоновую кислоту, а с хлорангидридами кислот — кетоны [c.113]

В результате ацилирования ацетоуксусного эфира получаются эфиры р,р-дикетокислот. Реакцию металлических производных ацетоуксусного эфира с хлорангидридами кислот нельзя проводить в присутствии спирта. Ввиду этого натрацетоуксусный эфир получают в абсолютном эфире. Реакцию с хлорангидридом проводят в этом же растворителе. Вместо эфира можно применять сухой бензол или лигроин. [c.618]

При реакции натрацетоуксусного эфира с хлорангидридами кислот в качестве побочного продукта образуется также так называемое 0-ациль-ное производное—эфир енола кислоты, соответствуюйЦей взятому хлор-.ангидриду. Этот продукт имеет строение [c.618]

Хотя медная соль ацетоуксусного эфира, реагируя в абсолютном эфире с хлорангидридами кислот, обычно дает нестойкие 0-ацильные производные (эфиры енолов), при ее ацилировании хлорангидридом кумаринкарбоновой-3 кислоты в безводном хлороформе образуется соответствующее С-ацильное производное. [c.618]