Окислительно-восстановительная емкость

Конечное определение. В ходе конечного определения измеряется некое экстенсивное свойство аналитической системы (масса осадка, окислительно-восстановительная емкость, оптическая плотность, радиоактивность и т. д.), обычно пропорциональное числу атомов или ионов определяемого компонента. Погрешности этого этапа вызваны несовершенством измерительных систем (инструментальная ошибка) и обусловлены помехами, возникающими в процессе формирования, передачи и регистрации сигналов. [c.20]

V1I.4. ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНАЯ ЕМКОСТЬ [c.211]

Окислительно-восстановительная емкость Го равна концентрации рабочего вещества редоксита, участвующего в обратимом обмене электронами с водным раствором. Ее выражают в мг-экв [c.211]

Определение окислительно-восстановительной емкости твердого редоксита имеет некоторые особенности. Дело прежде всего в том, что находимая экспериментально окислительно-восстановительная емкость экс кроме емкости S o, отвечающей обратимому окислению функциональных групп рабочего вещества, включает также расход окислителя на окислительную деструкцию д, т. е. на необратимое окисление матрицы редоксита [294, 317]. Окислительная деструкция проявляется тем заметнее, чем сильнее окислитель, больще его концентрация и температура. Необходимо также учитывать возможную сорбцию окислителя редокситом. [c.212]

Если сорбция окислителя мала, то окислительно-восстановительную емкость S"o можно найти, если исключить Гд, так как [c.212]

Окислительно-восстановительную емкость твердых редокситов находят аналитически в динамических или статических условиях. При определении емкости в динамических условиях [294, гл. 4] навеску предварительно гидратированного твердого редоксита помещают в колонку и обрабатывают раствором восстановителя. После восстановления редоксит отмывают от восстановителя и через колонку медленно пропускают раствор окислителя до тех пор, пока его концентрация не перестанет меняться. Количество израсходованного окислителя определяют окислительно-восстановительным титрованием. [c.212]

Нахождение окислительно-восстановительной емкости в статических условиях [298] состоит в следующем. Навеску редоксита в восстановленном состоянии выдерживают при периодическом [c.212]

Проблема исследования жидких редокситов предполагает не только изучение способов их получения, но и оп] еделение таких первичных свойств, как химическая устойчивость, обратимость реакции переноса электронов, окислительно-восстановительная емкость и кажущийся стандартный окислительно-восстановительный потенциал, а также и установление функциональных зависимостей окислительного потенциала от независимых концентрационных переменных, характеризующих составы органической и водной фаз. С помощью этих зависимостей можно количественно охарактеризовать реакции, протекающие между редокситом и водным раствором. [c.214]

В соответствии с принятым определением редоксита, как фазы переменного состава, способной к обратимому окислительно-вос-становительному взаимодействию с водным раствором, твердый редоксит можно рассматривать как твердый раствор. Последний образован рабочим веществом и матрицей, играющей роль растворителя. Свойства редоксита зависят от природы рабочего вещества, его концентрации, т. е. окислительно-восстановительной емкости, и от взаимодействия функциональных групп рабочего вещества друг с другом и матрицей. Последнее проявляется в полифункциональности редоксита, как различии в окислительно-восстановительных свойствах отдельных функциональных групп [296, 328, 329]. [c.242]

VII. 4. Окислительно-восстановительная емкость 211 [c.415]

Манеке применял подобные электронообменники при 25 и 45°С для поглощения кислорода, растворенного в воде [13, 14]. Окислительно-восстановительная емкость электронообменника составляла - 3,5 г-экв л (28 г Ог/л). Полное поглощение кислорода оказалось возможным лишь при малых скоростях протекания воды. Автор считает, что рекомендовать к использованию такого рода электронообменники в промышленности нель- [c.10]

Окислительно-восстановительная емкость, мг экв а [c.12]

Е — окислительно-восстановительная емкость ЭИ, мг-экв/см -, В —коэффициент диффузии окислителя (восстановителя) в фазе ЭИ, см /сек у —безразмерный коэффициент Генри, определяющий равновесие в распределении окислителя (восстановителя) между раствором и ЭИ [c.65]

Е — окислительно-восстановительная емкость редоксита — степень завершенности процесса в растворе [c.7]

Окислительно-восстановительная емкость полимеров описанных типов, как правило, достигает 5—6 мэкв/г. Попытки синтетиков, сообщающих ежегодно о создании большого числа самых разнообразных окислительновосстановительных полимеров, направлены на повышение редокс-емкости, механической и химической прочности и скорости окислительно-восстановительных превращений полимеров. С этой целью для более полной конденсации рекомендуется термообработка готового полимера [30] повышение набухаемости достигается введением гидрофильных ионогенных групп, чаще всего путем предварительного сульфирования мономеров [31] увеличению пористости способствует введение инертных добавок в процессе синтеза полимера [32]. [c.11]

В табл. 3 указана окислительно-восстановительная емкость некоторых металлсодержащих редокситов, найденная по кислороду и количеству металлических групп. [c.27]

Е, Со. О и у. Толщина мембраны 2й, окислительНо-восстановительная емкость Е и концентрация окислителя в растворе Со определяются сравнительно легко. В то же время для случая Со Е целесообразно, вероятно, ввести единый кинетический параметр Оу, ибо в выражения для степени и времени окисления редоксита вхо--дит непосредственно этот параметр. [c.38]

Дополнительным критерием оценки контролирующей стадии может служить зависимость времени окисления от радиуса частиц редоксита. Наилучшим образом эту зависимость можно проследить на примере взаимодействия редоксита ЭИ-21 с растворенным в воде кислородом. Данный редоксит имеет наибольшую в сравнении с другими окислительно-восстановительную емкость и, следовательно, наибольшее количество меди на поверхности зерен. Поэтому начальные участки кинетических кривых, отвечающие стационарной диффузии кислорода в пленке, более продолжительны во времени, чем для других редокситов. Связь между временем окисления и радиусом зерен, графически показанная на рис. 30, соответствует уравнению (2.80). [c.95]

Таблица 9. Содержание оксидов в окисленном редоксите ЭИ-5 разлитой окислительно-восстановительной емкости Е

Представляет интерес выяснить, в какой мере продукты окисления влияют на скорость процесса. Во-первых, по виду кинетических кривых невозможно отделить последовательные этапы окисления редоксита, поскольку процесс в целом лимитируется не электрохимическими стадиями, а транспортом, молекулярного кислорода. Во-вторых, вследствие благоприятных условий протекания электрохимических реакций окисления меди и восстановления кислорода при пониженном значении pH не только степень окисления, но и окислительно-восстановительная емкость редоксита водородной формы несколько больще, чем натриевой (см. табл. 8). В результате кинетический параметр Dy имеет близкие значения l,2-10- fH 1,3-10- м с соответственно для Н- и Na-формы. Кинетические параметры редокситов для обеих ионных форм при ионообменной емкости, много меньщей восстановительной, не могут сильно различаться, ввиду того, что.диффузия кислорода в конечном итоге определяется природой матрицы, ее пористостью и накоплением продуктов реакции в фазе редоксита. Последнее суждение вовсе не относится к тем окисли- [c.103]

Специфика взаимодействия редокситов с кислородом, растворенным в водно-органических средах (в частности, в этиленгликолевых) состоит в неполном использовании окислительно-восстановительной емкости и снижении коэффициента внешней и внутренней диффузии по мере увеличения содержания органического компонента. Тем не менее, редокситы могут быть рекомендованы для удаления кислорода из водно-органических растворов. [c.127]

Обратимость окислительно-восстановительного взаимодействия редокситов — это то свойство, которое непосредственно связано с их практической полезностью. Изменение окислительно-восстановительной емкости редокситов в последовательных циклах окисления или восстановления связано с необратимо протекающими процессами деструкции редоксита [5, 6]. Лишь для тех редокситов, для которых изменение емкости от цикла к циклу незначительно, возможно термодинамическое описание гетерогенных окислительновосстановительных реакций. [c.273]

Величина — полная окислительно-восстановительная емкость редоксита. Предположим, что для каждого сорта групп справедливо [c.287]

Арсенал хорошо изученных и уже используемых в производственной практике твердых соединений довольно быстро пополняется электронообменниками или редокситами. Это, так же как и ионообменники,— высокомолекулярные соединения, но проявляющие не кислотно-основные (или не только эти), но и окислительновосстановительные свойства. Все они, так же как иониты, имеют постоянный эквивалент — окислительно-восстановительную емкость . Например, окислительно-восстановительный эквивалент одного из гидрохиноно-формальдегидных редокситов при поглощении им растворенного в воде кислорода составлял приблизительно 3,5 г-экв/л. [c.57]

В]. В твердом редоксите каждая функциональная группа находит ружении других фрагментов. Поэтому при рассмотрении сво1 окс-полимеров необходимо учитывать функцию распределе окс-групп по их стандартному потенциалу [6]. Для редокситс эй окислительно-восстановительной емкостью и равномер лределением групп на матрице при использовании нормирован сции можно оценить долю окисленных и восстановленных гр [c.153]

Даванковл Замбровская [234] разработали метод получения редокс-полимера на основе сополимера стирола и дивинилбензола. Предварительно набухший сополимер обрабатывали раствором элементарной серы в четыреххлористом углероде в присутствии хлористого алюминия. Продолжительность реакции 8—9 ч при 75—78 С. Окислительно-восстановительная емкость полимера 1,6 мг-экв/г. Синтезированы окислительно-восстановительные полимеры на основе га-логенметилированных сополимеров стирола и дивинилбензола [235]. Для введения групп, способных к окислительно-восстановительным реакциям, сополимеры обрабатывали бензохиноном, гидрохиноном, п-диметоксибензолом, пирогаллолом, пирокатехином, антрахиноном и диалкиловыми эфирами гидрохинона. Окислительно-восстановительная емкость этих полимеров составляла 4,0—4,2 мг-экв/г. С целью повышения степени набухания и улучшения кинетических характеристик редокс-полимеры сульфировали хлорсульфоновой кислотой или — при наличии хлорметильных групп — аминировали триметиламином. [c.101]

Окислительно-восстановительные иониты представляют собой обычные ионообменные материалы, в которые введены обратимые окислительно-восстановительные пары, такие как, u +Z u, Fe +IFt +, метиленовый голубой/лейкометиленовый голубой. Окислитедьно-восстанови- тельный потенциал пары мало, меняется при введении ее, в матрицу смолы. Полученные таким образом ионообменники можно использовать для окисления или восстановления веществ в растворах. Сшитые полимеры, содержащие обратимые окислительно-восстановительные пары (например, пару хинон/гидрохинон) назьшают электронообменниками. Электронообменники не содержат функциональных групп, имеющихся в окислительно-восстановительных ионообменниках, но они ведут себя подобным образом оба типа материалов характеризуются их окислительно-восстановительной емкостью, стандартным окислительно-восста- [c.480]

Основные количественные характеристики. Окислительно-восстановительная емкость характеризует число активных (обратимых) окислительно-восстановительных групп в полимере. Обычно ее определяют окислением или восстановлением О.-в. п. Для определения емкости восстановленных О.-в. п. часто используют соли Ре (сульфат, хлорид). Число этих ионов, восстановленных полимером до ионов Ре +, устанавливают титрованием р-ром перманганата калия и выражают в мг-экв1г сухого полимера или в мг-экв1л р-ра или набухшего полимера. По изменению емкости после нескольких последовательных циклов окисления — восстановления судят о хим. -и термостойкости О.-в. п. В редокс-ионитах определяют также ионообменную емкость (см. Ионообменные смолы). [c.215]

Рис. VII. 3. Изменение окислительно-восстановительной емкости (а) и времени полного окисления и восстановления (ti) редоксита фентиазинового типа от числа циклов окисления-восстановления Ж [3181

Окислительно-восстановительную емкость жидкого редоксита определять несложно быстрое установление равновесия позволяет находить ее титрованием водным раствором окислителя или восстановителя при хорошем перемешивании [301]. Поскольку жидкий редоксит представляет собой раствор обратимой окисли-тельно-восстановительной системы в органическом растворителе, то концентрации компонентов этой системы можно при наличии характерных полос поглощения найти спектрофотометрически. [c.213]

Редок с-м е м б р а н ы являются твердыми окисляющими и восстанавливающими агентами, которые обычно классифицируются как ионообменные смолы, несмотря на отсутствие заряженных групп в матрице полимера. Они содержат такие компоненты, как хинон и гидрохинон, которые способны окисляться и восстанавливаться. Электронообменные смолы можно получить конденсацией или полимеризацией. Полимеризацией этерифицированного гидрохинона, стирола и дивинилбензола были получены прочные, но гидрофобные смолы [107—ПО]. Гидрохинон следует этерифицировать до полимеризации и только затем гидролизовать, поскольку неэтерифйцировйннбе соединение в противном случае подавляет полимеризацию [111, 112]. Сульфирование [ИЗ, 114] обусловливает увеличение гидрофильности без ухудшения окислительно-восстанови-теЛьных свойств электронообменников. Однако при таком методе уменьшается окислительно-восстановительная емкость ре-докс-ионообменников. [c.163]

Редокс-ионообменники представляют собой обычные, ионообменные полимеры, содержащие обратимые окислительно-вос-становительные пары, например Fe + и метиленовый голубой— лейкометиленовый голубой.. Такие пары либо содержатся в полимерах, либо существуют в виде противоионов, либо возникают в результате как рпецифической, так и неспецифической сорбции. Анионообменники, содержащие ионы меди, были созданы для удаления кислорода, растворенного в воде. Как злектрообменники, так и редокс-ионообменники характеризуются окислительно-восстановительной емкостью (окислительно-восстановительный эквивалент ионообменной емкости), окислительно-восстановительным потенциалом (аналогичным потенциалу мембраны) и скоростями протекающих в них реакций. Скорости реакций, как правило, ниже, чем для аналогичных ионообменных смол. [c.163]

Адсорбционные редокситы, в частности металлсо-держапще, получаются введением в ионит ионов переменной валентности и последующим восстановлением их до гидрозакисного или металлического состояния [58— 62]. Повторяя многократно такой процесс, можно получить материалы с высокой окислительно-восстановительной емкостью. Недавно появились работы, свидетельствующие о возможности замены химического способа [c.12]

Имеются редокситы, сочетающие одновременно свойства материалов различных выше названных классов. Обработкой полимеров на основе гидрохинона и пирогаллола солями меди с последующим восстановлением получены редокситы, восстановительные свойства которых обусловлены хиноидной структурой матрицы и дисперсной медью в ее порах [75]. Медногидразиновые редокс-иониты, описанные ранее, при достаточном насыщении солями меди и восстановлении содержат не только ноны меди в комплексе с гидразином, но и металлическую медь [76]. Такое сочетание позволяет несколько повысить окислительно-восстановительную емкость. [c.13]

Наряду с гранулированными материалами получают мембраны и волокна обработкой сополимеров окислительно-восстановительными агентами. Имеются мембраны, содержащие сульфогидрильные и антрахи-нонные группы окислительно-восстановительной емкостью до 3 мэкв/г [87]. Редокс-волокна получают ацети-д.ированием поливиниловых волокон или алкилирова-нием целлюлозы [6], введением в поливиниловые волокна-сульфгидрильных и металлических групп, фентиазино-вых красителей, многоатомных фенолов (гидрохинона,, пирогаллола, пирокатехина) [88, 891- Максимальная [c.14]

Определение размеров гранул и концентрации реагента в растворе обычно не представляет трудностей. Окислительно-восстановительная емкость может быть определена по одному из известных способов, достаточно подробно описанных [31, 56, 206]. Наибольшие экспериментальные затруднения возникают при определении коэффициентов диффузии (или параметра Оу) и толщин диффузионной пленки. Прямым методом нахождения кинетических характеристик в нашем случае следует считать, метод расчета их из экспериментальных данных по зависимости степени окислительно-восстановительного превращения редоксита от времени. Поэтому описанные ниже экспериментальные исследования были посвящены определению коэффициентов диффузии и толщин диффузионных пленок из кинетических кривых и анализу механизма происходящих процессов. [c.83]

Рис. 34 показывает содержание оксидов меди в высокоемких редокситах. Природа продуктов окисления, как показал химический анализ, при уменьшении окислительно-восстановительной емкости не изменяется, но величина последней сказывается на количественном со-отнощении оксидов в редокситах. Особенно четко это прослеживается для ЭИ-б (табл. 9). [c.100]

Благодаря исследованиям [233—237] выявлены химическая устойчивость редокситов к целому ряду органических веществ и способность удалять растворенный в них кислород. В частности, кинетические кривые для степени окисления редокситов растворенным в этиленглико-левых растворах кислородом представлены на рис. 37. Полученные данные позволили обнаружить две характерные особенности поведения редокситов в растворах этиленгликоля, проявляющиеся в снижении скорости восстановления кислорода и в ограниченном использовании окислительно-восстановительной емкости при переходе к концентрированным по органическому компоненту средам [237]. Эти особенности имеют место для всех исследованных редокситов не только при вариации свойств [c.109]

Предполагаемый механизм работы обескислорожива-ющих реакторов позволяет также объяснить влияние природы анионов на полноту использования окислительно-восстановительной емкости. По увеличению рабочей емкости анионы можно расположить в ряд [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология