Редоксит определение

Значительные осложнения при изучении окислительно-восстано-вительных свойств твердых редокситов связаны с большим временем достижения равновесия в системе редоксит - раствор медиатора. Время, необходимое для получения только одной точки на кривой титрования, может колебаться от нескольких часов [140] до нескольких суток [141] и даже недель [142, 143]. Однако и по истечении этого срока сложно сделать однозначное заключение о том, наступило равновесие для окислительно-восстановительной реакции между редокситом и медиатором или же установившийся потенциал является стационарным и определяется кинетическими факторами. Скорость установления равновесия в гетерогенной системе редоксит - раствор медиатора определяется скоростью химической реакции окисления-восстановления и диффузии медиатора к функциональным группам редоксита. Реакция окисления-восстановления редко является лимитирующей стадией. Как правило, стадия, определяющая скорость превращения в гетерогенной системе редоксит - раствор медиатора, -это диффузия [131]. Ускорить диффузионные процессы в редокс-полимерах можно созданием определенной структуры полимеров, [c.154]

Анализ теоретических положений функционирования твердых редокситов, приведенный выше, показал принципиальную возможность использования для оценки окислительно-восстановительных свойств редокс-полимеров экспериментального приема изготовления из них мембран измерительных электродов и определения значений окислительного потенциала последнего в медиаторе. Вместе с тем для его осуществления необходим ряд условий [c.160]

Последующие исследования показали, что при определенных условиях ферроцианиды способны к молекулярной сорбции, замещению катионов в узлах анионного каркаса и являются твердыми редокситами [228 229, с. 9]. Варьируя природу М, степень окисления М и Fe, можно изменять селективные свойства ферроцианидов. Способность к окислительно-восстановительному процессу, сопровождающемуся изменением заряда анионного каркаса, позволила предложить метод окислительной десорбции ферроцианидов и регенерации (сорбции) в присутствии восстановителей [228]. [c.181]

Примем следующее определение редоксита [296] редоксит — это фаза переменного состава, твердая или жидкая, которая вступает в обратимое окислительно-восстановительное взаимодействие с водными растворами окислительно-восстановительных систем. Обратимый обмен электронами происходит между двумя окислительно-восстановительными системами, одна из которых локализована в фазе редоксита, а другая —в водном растворе. Этот обмен может быть осуществлен в широком диапазоне независимых концентрационных переменных водного раствора [2, 294— 297]. [c.204]

Медленное достижение равновесия чрезвычайно затрудняет определение окислительного потенциала твердого редоксита. Время, необходимое для единичного определения, колеблется от нескольких часов до нескольких суток, достигая иногда двух-трех недель. Не всегда бывает ясно, достигнуто ли равновесие или установившийся потенциал является стационарным и определяется кинетическими факторами. [c.210]

Определение окислительно-восстановительной емкости твердого редоксита имеет некоторые особенности. Дело прежде всего в том, что находимая экспериментально окислительно-восстановительная емкость экс кроме емкости S o, отвечающей обратимому окислению функциональных групп рабочего вещества, включает также расход окислителя на окислительную деструкцию д, т. е. на необратимое окисление матрицы редоксита [294, 317]. Окислительная деструкция проявляется тем заметнее, чем сильнее окислитель, больще его концентрация и температура. Необходимо также учитывать возможную сорбцию окислителя редокситом. [c.212]

Окислительно-восстановительную емкость твердых редокситов находят аналитически в динамических или статических условиях. При определении емкости в динамических условиях [294, гл. 4] навеску предварительно гидратированного твердого редоксита помещают в колонку и обрабатывают раствором восстановителя. После восстановления редоксит отмывают от восстановителя и через колонку медленно пропускают раствор окислителя до тех пор, пока его концентрация не перестанет меняться. Количество израсходованного окислителя определяют окислительно-восстановительным титрованием. [c.212]

В соответствии с принятым определением редоксита, как фазы переменного состава, способной к обратимому окислительно-вос-становительному взаимодействию с водным раствором, твердый редоксит можно рассматривать как твердый раствор. Последний образован рабочим веществом и матрицей, играющей роль растворителя. Свойства редоксита зависят от природы рабочего вещества, его концентрации, т. е. окислительно-восстановительной емкости, и от взаимодействия функциональных групп рабочего вещества друг с другом и матрицей. Последнее проявляется в полифункциональности редоксита, как различии в окислительно-восстановительных свойствах отдельных функциональных групп [296, 328, 329]. [c.242]

В качестве примера приведена методика количественного определения рабочей емкости анионита АВ-17 и редокс-ионита ЭО-7. Для расчета использовались максимумы валентных колебаний иона SO4 (1110 см- ) в спектре сульфатной и смешанной форм АВ-17 и гидроксильного иона в спектре восстановленной формы редоксита. Калибровочные графики для этих [c.21]

Таким образом, в одних случаях химическая деструкция, а в других — стерические препятствия, обусловленные необходимостью окислителя диффундировать в твердую пористую фазу, не позволяют полностью использовать теоретическую емкость, в связи с чем при определении восстановительной способности редоксита должна быть принята в расчет емкость по каждому не вызывающему деструкции конкретному окислителю. [c.28]

В крупных технологических схемах, а также в аналитической практике и окислительно-восстановительной хроматографии редокситы чаще всего используются в виде насадки в колоннах (или фильтрах), через которые проходит обрабатываемый раствор. Поэтому изучение динамики окислительно-восстановительных процессов в зернистом или волокнистом слое представляет несомненный интерес. В первую очередь знание динамики этого процесса позволит производить строгий расчет фильтров, а следовательно, и четко сформулировать технологические требования к редокситам. Для определенности последующих рассуждений будем говорить о динамике поглощения окислителя в восстановленном редоксите. Очевидно, что полученные в этом случае результаты при полной аналогии соответствующих предпосылок будут пригодны для описания любого окислительно-восстановительного процесса, происходящего в слое редоксита. [c.51]

Для определения формы стационарного фронта динамики поглощения окислителя волокнистыми редокситами, т. е. непосредственной зависимости с/со от х, был проведен совместный расчет по уравнениям (3.21) и (3.24). Некоторые числовые результаты этого расчета даны в табл. 6, а вид соответствующей теоретической кривой стационарного фронта представлен на рис. 7. [c.58]

Экспериментальные исследования кинетических свойств редокситов проводились с учетом существующих теоретически Х представлений, в связи с чем особое внимание было уделено выбору методик и условий эксперимента. Важным для кинетических исследований редокситов является подбор близких по размеру зерен определенной формы. Нередко редокситы имеют неправильную форму зерна. При проведении соответствующих расчетов форму зерна приближенно считали шарообразной и учитывали среднеквадратичный радиус рассеян- [c.67]

Схема установки для измерения скорости поглощения кислорода редокситом приведена на рис. 9. Реакционный сосуд 3 снабжается магнитной мешалкой 4, основание которой находится над водой, что предотвращает дробление зерен редоксита при интенсивном перемешивании. Заполненный деионизованной водой реакционный сосуд укрепляется в термостате 2 и присоединяется к измерительной части установки. При закрытом кране 8 кислород из баллона 12 направляется через кран 7 в реакционный сосуд, откуда он вытесняет определенное количество воды по трубке 5 в измерительный цилиндр. После такой операции баллон отключается, [c.68]

После установления равновесия через трубку 5 вносится порция редоксита и фиксируется количество воды в бюретке в определенные промежутки времени. Малейшее уменьшение давления внутри сосуда вызывает нарушение равновесия в сифоне, которое компенсируется потоком воды в бюретку до тех пор, пока давление в системе не становится равным атмосферному. Измеренный объем воды равен поглощенному объему кислорода из реакционного сосуда. Содержание кислорода в газовой фазе и соответственно его концентрация в воде в течение опыта поддерживаются постоянными, для чего осуществляется подвод чистого кислорода в систему по мере его расходования. Путем варьирования процентного соотношения чистого кислорода и аргона в газовой фазе может быть создана нужная концентрация растворенного кислорода. Допустимое изменение содержания кислорода в газовой фазе в опыте не превышает 5%. Колебания температуры составляют 0,05°С и соответствуют изменению объема не более, чем на-0,01 мл. В целом точность измерения объема поглощенного газа [c.69]

Установка для измерения скорости восстановления кислорода редокситом в отсутствие перемешивания жидкой фазы показана на рис. 10. Она состоит из двух колб, соединенных градуированной трубкой сечения 0,06 см с каплей жидкости. В обе колбы наливается вода с определенным содержанием кислорода. Сосуды закрываются пробками на шлифах с двухходовыми кранами 5 и термостатируются. Колебания температуры не должны превышать 0,01°С. После того, как редоксит вводится в одну из колб 6, краны закрываются. По мере восстановления кислорода редокситом капля жидкости 8 передвигается по градуированной трубке 9. Как только она переместится до конца последней, краны 5 открываются, чтобы вернуть мениск в прежнее положение. Затем краны снова закрываются и измерения продолжаются. Атмосфера в реакционном сосуде периодически обновляется, так что количество поглощенного кислорода не превышает 1 % от общего его запаса в колбе. Настоящая методика позволяет определить объем [c.70]

Образцы редокситов для снятия ИКС готовятся в виде таблеток бромида калия с содержанием редоксита 1% [198]. Спектры снимаются на двухлучевом спектрофотометре со сменными призмами из хлорида натрия и фторида лития в области волновых чисел от 4000 до 600 см-. Погрешность определений не выходит за рамки 10%. [c.78]

Константу скорости процесса, которой при внутренней диффузии является кинетический параметр (или коэффициент. проницаемости) )у, нетрудно рассчитать по величине наклона линейных участков кинетических кривых. Параметр Оу включает в себя коэффициент диффузии окислителя внутри частицы редоксита и коэффициент распределения окислителя между жидкой и твердой фазами. Для кислорода экспериментальное определение [c.96]

На основании полученных результатов можно сделать определенное заключение о последовательности этапов окисления водородной формы медьсодержащих редокситов образование свободных ионов меди, с переходом их на ионогенные группы, накопление оксидов и гидроксидов меди. [c.103]

Прежде всего важно выявить, в какой мере разность окислительно-восстановительных потенциалов редоксита и раствора сказывается на скорости их превр ащения. Исследования [90] на редокс-волокнах показали, что между этими характеристиками имеется определенная корреляция, когда речь идет о скорости процесса при различных значениях pH среды. На подобного рода соответствие указывается в [165] в связи с окислительно-восстановительной хроматографией на редокс-ионитах. И все же корреляция скорости процесса и разност [c.111]

В гомогенных жидких растворах реакция между гидрохиноном и ферро-ионами протекает мгновенно.. Это же утверждение справедливо и по отношению к гетерофазной системе, состоящей из гидрохинонного редоксита и раствора ферро-ионов. Доказательством является малое значение энергии активации (7 кДж/моль [240]) и определенная функциональная зависимость степени редокс-превращения от времени, концентрации раствора и размера зерен [174, 177, 241]. [c.113]

Для ионообменных реакций, которые происходят на обменниках в Н- и ОН-формах (это имеет место также и для обмена в неводной среде), нужно рассчитывать на дальнейшее каталитическое действие. Поскольку такие реакции обратимы, в определенных случаях возникают исключительно интересные возможности нового промышленного применения (редокситы). Правда, в других случаях подобные реакции являются причиной нежелательных помех (загрязнение обменника) реакции осмоления, вызываемые при очистке сточных вод производства бумаги, заводов полукоксования, коксовых заводов и т. д. На протекание процессов этого типа, очевидно, оказывает влияние высокая локальная концентрация водородных или гидроксильных ионов на поверхности адсорбента. [c.327]

Легко доступный метод определения редокс-емкости электро-яо- и электроноионообменников совершенно необходим как при определении редокс-свойств вновь получаемых образцов редокситов, так и в процессе работы с уже известными марками их. Такой метод необходим и для лабораторной практики и для производства. К сожалению, до настоящего времени нет метода, с помощью которого можно легко и быстро дать сравнительную оценку различным маркам электроно- или электроноионообменников или разным партиям материала одной и той же марки. [c.241]

Желательно иметь метод определения редокс-емкости редокситов, простой по технике выполнения, доступный по оборудованию и реактивам, дающий легко воспроизводимые результаты и достаточную степень точности. [c.241]

Определение восстанавливающей способности редокситов разными методами [c.242]

Для опытов по определению скорости реакции окисления восстановленных редокситов применялся иод. [c.260]

Таким образом, использование кинетического подхода не только твенно ускоряет процесс определения восстановительной (окис-яьной) емкости твердого редоксита, но и позволяет получить (й комплекс характеристик его окислительно-восстановительного ояния. [c.159]

У твердых редокситов, функциональные группы которых обладают кислотными или основными свойствами, окислительный потенциал становится функцией активности ионов водорода. Возникает необходимость определения среднеточечного и индексных потенциалов для ряда растворов с заданными значениями pH. Естественно, что время, затрачиваемое для построения зависимости окислительного потенциала от pH, резко возрастает. [c.210]

В щелочной области образуется семихинон [327]. Жидкий редоксит получен растворением индигокармина и его лейкоформы в октиловом спирте. В качестве удерживателя использованы сульфат или ацетат тетраоктиламмония (Тг504, ТАс). Фоновым электролитом (водная фаза) в разных сериях опытов служили сульфат калия, ацетаты натрия или бария. В присутствии ацетата натрия заряды ионизированных форм рабочего вещества редоксита Нг, Н ) компенсирует не только гидрофобный катион Т+, но также гидрофильный катион Ма+. Экспериментально это было установлено путем определения натрия в органической фазе методом пламенной фотометрии. В растворах, содержащи.ч [c.238]

О синтезе поликонденсационных полимеров окислительно-восстановительного действия впервые сообщается П. П. Шорыгиным [16]. Основная заслуга в создании и исследовании первых поликонденсационных смол принадлежит Г. Манеке [17]. Им осуществлен синтез гидро-хинон-февол-формальдегидных полимеров, ставших классическим образцом редокситов. Для стабилизации фи-зико-химических свойств таких материалов автор указывает на необходимость выбора строго определенного соотношения компонентов. В последующем было создано большое число окислительно-восстановительных полимеров конденсацией фенола и формальдегида с многоатомными фенолами [14, 18], многоядерными ароматическими производными гидрохинона [19], заменой фенола на резорцин, фурфурол и другие мономеры [20—22]. [c.10]

Большая заслуга в создании металлсодержащих редокситов принадлежит советским ученым. Благодаря работам А. Б. Кожевникова, И. В. Вольфа, И. А. Кузина и других [7, 66—70] получили известность металлсодержащие (в особенности медьсодержащие) редоксй-ты, изготовленные на сульфокатионите конденсированно ароматической структуры и активных углях с собственными окислительно-восстановительными свойствами. К ним относятся смолы марок ЭИ-5, ЭИ-12, ЭИ-15 и т. п. Наиболее высокими емкостными и кинетическими характеристиками отличаются адсорбционные редокситы на основе макропористых ионитов [71—73]. Так, в технологических схемах водоподготовки успешно используется медьсодержащий редоксит марки ЭИ-21, изготовленный на катионите КУ-23. Максимальная окислительновосстановительная емкость его может составлять 12 мэкв/мл [73]. Определенный успех достигнут в создании металлизированных не только катионитов, но и анионитов [74]. [c.13]

Однако неорганические редокситы имеют не только преимущества перед органическими, но и определенные недостатки. Им свойственна низкая окислительно-восста-новительная емкость (обычно менее 1 мэкв/г), неустойчивость в сильнокислых и сильнощелочных средах. В работах Е. С. Бойчиновой [78—80 описываются синтез-и свойства полимеров на основе циркония, имеющих в своем составе молибден(VI), вольфрам(У1) и ванадий (V) и обладающих повышенной химической стойкостью и редокс-емкостью (до 2 мэкв/г). [c.14]

Нахождение этой зависимости экспериментальным путем представляет определенные трудности, в особенности для сшитых полимеров. Предлагаются [3, 93—95] различные методы измерения потенциала, связанные с растворением или суспендированием полимеров, использованием медиаторов, с расчетом потенциала редоксита по потенциалу растворимого агента, снятием кривых лотенциометрического титрования и измерением потенциала твердых обратимых электродов из редокситов. Нельзя не обратить внимание на справедливые заме- [c.15]

Для решения уравнения (3.2) и определения профиля концентрацли окислителя в колонке Необходимо прежде всего задать выражение для потока /об. Процесс проникновения окислителя в слой редоксита зависит от многих факторов (режима течения раствора в колонке, изменения во времени условий на -границе раствора и редоксита и т. д.). Поэтому, в общем виде решить задачу/ чрезвычайно сложно. Тем не мецее, в случае стационарного режима работы колонки можно получить такое выражение для потока /об, при котором уравнение (3.2) решается аналитически. [c.52]

При работе в стационарном режиме форма окисли-тельно-восстановительн ого фронта не изменяется со временем, а только происходит параллельный перенос фронта вдоль,колонки. На длине этого фронта концентрация окислителя в растворе с и глубина его проникновения в редоксит зависят лишь от координаты х и не зависят от времени. Для исключения зависимости от времени в уравнениях, описывающих форму фронта, решение их следует провести в такой подвижной системе координат, чтобы скорость движения систем.ы координат вдоль колонки была равна скорости перемещения фронта. Начало координат (д = 0) для определенности будет соответствовать сечению, с которого начинает уменьшаться концентрация окислителя в растворе или, что то же самое, заканчиваться истощение редоксита по окислителю. [c.53]

Для определения формы стационарного фронта динамики поглощения окислителя зернистым слоем редоксита, т. е. непосредственной зависимости с/со от х, необходимо провести совместный расчет по уравнениям (3.30) и (3.32). Некоторые числовые результаты такого расчета представлены в табл. 7. Вид соответствующей теоретической кривой стацйонарного фронта дан на рис. 7. [c.61]

Как в ионообменных, так и в окислительно-восстанови-тельных процессах твердая фаза определенной формы и размера контактирует с интенсивно перемешиваемым или протекающим с большой скоростью раствором. Поэтому имеется определенное сходство в методах исследования этих процессов. Так, кинетика редокс-превращений может быть исследована в тонком слое или замкнутом объеме. Однако имеются и отличительные особенности. Во-первых, на ход процессов в редокситах в большинстве случаев существенное влияние оказывает кислород воздуха, поэтому необходима либо герметичность используемых установок, либо бескислородная атмосфера (работа в боксах). Во-вторых, аналитические методы определения степени прохождения окислительно-восстановительного процесса существенно отличаются от методов оценки степени ионного обмена. Например, широко исцользуемый при изучении ионообменных процессов метод радиоактивных индикаторов практически не может быть использован для описания скорости окислительно-восстановительных превращений редокситов. [c.67]

Рис. 14. Установка для определения концентрации кислорода, восстановленного слоем редоксита, индигокармнновым методом

Определение размеров гранул и концентрации реагента в растворе обычно не представляет трудностей. Окислительно-восстановительная емкость может быть определена по одному из известных способов, достаточно подробно описанных [31, 56, 206]. Наибольшие экспериментальные затруднения возникают при определении коэффициентов диффузии (или параметра Оу) и толщин диффузионной пленки. Прямым методом нахождения кинетических характеристик в нашем случае следует считать, метод расчета их из экспериментальных данных по зависимости степени окислительно-восстановительного превращения редоксита от времени. Поэтому описанные ниже экспериментальные исследования были посвящены определению коэффициентов диффузии и толщин диффузионных пленок из кинетических кривых и анализу механизма происходящих процессов. [c.83]

На рис. 40 показаны типичные выходные кривые обескислороживания воды. Опыты, им соответствующие, являются чрезвычайно длительными и поэтому проведены с прерыванием. После остановки на 10—20 ч поглотительная способность большинства редокситов возрастает. В период остановки успевает выравняться концентрационный фронт по кислороду внутри зерна, указывая на замедленность процессов внутри зерна. Если отложить по оси ординат значение с/со как функцию координаты реакции р в соответствии с уравнением (3.30), а по оси абсцисс количество пропущенного окислителя Q, то выходные кривые должны иметь вид прямых, при условии, что процесс удовлетворяет внутридиффузионному перенЬ-су окислителя в зерне. Как показывают рис. 41 и 42, в большом интервале значений с/со опытные данные укладываются на прямые, что свидетельствует о замедленности диффузии кислорода в глубину зерен и находится в полном соответствии с результатами исследований по кинетике поглощения кислорода полимерными и металлсодержащими редокситами. Лишь в начале процесса наблюдается систематическое отклонение от прямых, связанное с определенным влиянием в этой области [c.117]

Метод достаточно прост в выполнении, но, как показала проверка, дает заниженные результаты, т. е. он определяет не всю потенциальную редокс-емкость электроноионообменника. Особенно это относится к частично заработанному материалу, т. е. при определении остаточной кислородоемкости. В этих случаях с увеличением времени контакта окислителя с редокситом емкость его получается значительно больше. Это указывает на то, что данный метод определяет не всю потенциальную редокс-емкость электро-ионообменников. [c.241]

Мы остановились на следующей модификации иодометрическо-го метода определения редокс-емкости 1 мл редоксита заливают избытком титрованного раствора иода и оставляют на 24 ч. Пробу периодически вручную перемещивают. Через сутки контакта аликвотную часть раствора иода над редокситом оттитровывают гипосульфитом натрия. [c.242]

Как видно из таблицы, статический метод определения редокс-емкости с применением иода в качестве окислителя является пригодным для сравнительной оценки восстанавливающей способности различных электроно- и электроноионообменников между собой, а также для сравнения потенциальной кислородоемкости разных партий одного и того же материала и степени заработан-ности редоксита в процессе работы обескислороживающего фильтра. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология