Нафтол сульфокислоты реакции

Для определения некоторых фенолов бензольного и нафталинового ряда (резорцин, 1,4-нафтол сульфокислота и др.) прибегают к реакции нитрозирования. , [c.191]

Метод иодирования (иодометрический метод) широко применяется для анализа фенолов, гидрохинона, g-нафтола, сульфокислот р-нафтола (например, 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты), производных пиразолона и т. д. Этот метод анализа основан на способности перечисленных оксисоединений количественно обменивать атомы водорода в ароматическом ядре на атомы иода и превращаться в соответствующие иодпроизводные. Реакция иодирования протекает медленно. Для количественного иодирования необходимо обрабатывать оксисоединение избытком иода. Излишек иода по окончании иодирования титруют раствором тиосульфата. Исключение составляют наиболее реакционноспособные вещества—фенилметилпиразолон и его производные, а также р-нафтол, которые иодируются настолько быстро, что их можно прямо титровать иодом. [c.229]

Эта реакция являлась одной из первых среди промышленно реализованных методов органического синтеза. Этим путем до сих пор получают фенолы (р-нафтол, резорцин, крезолы и даже небольшую часть фенола), для чего соли сульфокислот подвергают щелочному плавлению [c.328]

Обзор реакций сульфирования соединений нафталинового ряда, содержащих гидроксильную группу, показывает, что все внимание практически было сосредоточено на 1- и 2-нафтолах, без сомнения ввиду большого значения соответствующих сульфокислот как промежуточных продуктов при синтезе красителей. Остается еще много сделать в области изучения реакций сульфирования алкильных и других простых производных нафтолов, прежде чем будет решен вопрос о направляющем влиянии [5546] различных групп в соединениях этого типа. [c.98]

Нафтолы получаются также при нагревании солей сульфокислот с 10%-ным раствором едкого натра до 300° [232]. При сплавлении соли 2-сульфокислоты при доступе воздуха выделяется водород, в атмосфере азота выделения водорода не происходит [231]. Поэтому для предотвращения побочных реакций целесообразно вести сплавление в закрытом сосуде. [c.241]

Хотя сульфокислоты инертны в отношении заранее приготовленных никелевых катализаторов, их с успехом можио обессеривать по методу Швейка — Папа [205]. Так, из бензолсуль фокиатоты и р-нафталинсульфокислоты образуются соответствующие углеводороды из сульфобеизойных кислот и нафтол-сульфокислот также были голучены ожидаемые продукты реакции. [c.421]

К этому же типу реакций принадлежит реакция взаимодействия между некоторыми ароматическими соединениями (нафтолами, сульфокислотами нафтолов) и натрий-амидом NaNH2 [c.158]

Избыток серной кислоты, который, как это упоминалось выше, является неизбежным При сульфировании серной кислотой или олеумом, вызывает иногда нежелательные побочные реакции, как например дальнейшее сульфирование или перегруппировку образовавшейся вначале сульфокислоты. Этих побочных процессов можно избежать, если сульфирование проводить рассчитанным количеством хлорсульфоновой кислоты в но взаимодействующем с ней органическом растворителе (для этой цели обычно используется нитробензол). Более подробно такой метод сульфирования рас-сматринается при описании синтеза 2.1-нафтол сульфокислоты (см. стр. 176). [c.79]

Поэтому реакцию азосочетания применяют также при колориметрическом методе анализа. При помощи азосочетания можно определять содержание нафтолов, нафтолсульфокислот, аминонафтолсульфокис-лот и других соединений. В зависимости от свойства испытуемого вещества азосочетание проводят в слабокислой или слабощелочной средах. Азосочетание с аминами проводят обычно в разбавленных растворах соляной или уксусной кислот. С фенолами, нафтолами, нафтол-сульфокислотами и т. п. азосочетание осуществляют в нейтральной или слабощелочной средах например, в уксусной кислоте совместно с уксуснокислым натрием, водном растворе аммиака, растворе соды, двууглекислого натрия. Раствор едкого натра применяют редко, так как большинство диазосоединений в сильнощелочной среде переходит в неактивную форму и не способно к сочетанию. Вследствие влияник температуры и солнечного света на стойкость растворов солей диазония сочетание обычно проводят при низких температурах, а приготовленные растворы солей диазония защищают от прямых солнечных лучей. [c.220]

Опыты при высокой температуре и давлении (в автоклаве) с З-нафталнн-сульфокислотой привели частично к получению Р -тионафтола, частично к получению смеси его дисульфида с 3-нафтолом. Сульфокислота и дисульфокис -лота бензола или не реагировали с сульфгидратом натрия или (при более высокой температуре) образовывали сложные молекулы сернистых красителей Поэтому в настоящее время ароматические меркаптосоединевия производят из сульфокислот иным методом — восстановлением сульфохлоридов. Реакция эта рассмотрена в гл, XIV, [c.357]

Нафтиламин-8-сульфокислоту определяют путем превращения ее в 1,8-нафтсультон. Смесь всех нафтиламинсульфокислот диазотируют и раствор, содержащий смесь соответствующих диазосоединений, нагревают до кипения. При этом все диазосоединения разлагаются с образованием растворимых нафтол-сульфокислот и только диазосоединение из 1-нафтиламин-8-суль-фокислоты превращается в нерастворимый 1,8-нафтсультон. Реакция протекает по схеме [c.167]

В зависимости от применяемого режима сульфирования р-наф-тола получаются различные 2-нафтол сульфокислоты. В очень мягких условиях, в растворе (например, в нитробензоле) при низкой температуре взаимодействием с хлорсульфоновой кислотой получают 2-н афто л-1-с ульфокислоту. Она вообще образуется в качестве промежуточного продукта сульфирования, но на холоду тотчас же перегруппировывается в 2-н а ф т о л-8-сульфокислоту (кроцеиновая кислота), а при нагревании—в 2-н афто л-6-с ульфокислоту (кислота Шеффера). Серная кислота служит катализатором перегруппировки 2-н афто л-1-сульфокислоты. Поэтому процесс ее получения следует вести в отсутствие серной кислоты. Кислоту Шеффера можно получать также из р-нафтола действием сульфата натрия и серной кислоты (запекание при 160°). Для запекания и. щелочного плавления, т. е. для проведения реакции в твердом или пластичном состоянии, особенно пригоден барабан для запекания . [c.296]

Диоксинафталин (т. пл. 222 °С) получается из 6-амино-2-нафтола бисульфитной реакцией или диазотированием и кипячением диазосоедииения с разбавленной кислотой из 6-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты кипячением диазосоединения с водной H2SO4 с последующим отщеплением сульфогруппы действием Na/Hg ° восстановлением 2,6-нафтохинона разбавленной иодистоводородной кислотой сплавлением- нафталин-2,6-дисульфокислоты с КОН или сплавлением 2-нафтол-6-сульфокис-лоты с КОН при 320—350 [c.375]

Электрофильному вытеснению может подвергаться не только водород ароматического кольца, но и некоторые зaмe титev и. Примером может служить уже рассмотренная реакция десульфирования, при которой электрофильному вытеснению водородом подвергается сульфогруппа, и реакция нитрования фенол- и нафтол-сульфокислот, в ходе которой сульфогруппы по электрофильному механизму замещаются нитрогруппами. В настоящее время известно значительное число таких реакций некоторые из них будут рассмотрены в дальнейшем. Естественно, что в них вытесняемый заместитель всегда отрывается в виде катиона. [c.129]

Это справедливо также для -нафтолят-иона, в котором, однако, положение 1 активируется значительно сильнее, чем в недиссоции-рованном Р-нафтоле, и реакция сочетания идет легче. Если положение 1 занято алкильной группой, которая благодаря гиперконъюгации препятствует эффекту, показанному в (VII), сочетание не идет. Однако 2,2 -диокси-1,Г-динафтилметан легко сочетается, образуя 1-арилазо-2-нафтол. Если положение 1 занято галоидом, альдегидной, карбоксильной или ацетильной группой, при сочетании заместитель вытесняется диазо-группой. -Нафтол- и Р-нафтиламин-8-сульфокислоты сочетаются в положение 1, однако с трудом [c.471]

Далее, окисление сульфита проводили в присутствии соединений, в которые может быть введена сульфогруппа. Вначале была испытана 2-нафтол-6-сульфокислота в количестве 0,4 моль на 1 моль сульфита. Условия окисления были те же, что и при окислении чистого сульфита. Сульфит превращался в сульфат, дитионат и сульфокислоту. Общее количество израсходованного сульфита составило 32,3—42,7%, что значительно больше количества сульфита, превращенного в отсутствие сульфокислот. Реакция протекала довольно быстро уже за первые 15 мин степень превращения сульфита достигла 37%, но в дальнейшем расход сульфита повышался очень медленно. Аналогично протекает и процесс сульфирования 2-нафтол-6-сульфокислоты. Заслуживает внимания то обстоятельство, что относительное количество сульфита, превращенного в сульфат и сульфокислоту, в большинстве опытов колебавшееся между 75—79%, было близко к количеству сульфита, окисленного в сульфат в присутствии несульфирующихся оксисоединений. Та же картина наблюдалась при сульфировании 2-нафтол-6-сульфокислоты с увеличенным против обычного количеством окислителя, при повышенной или уменьшенной концентрации сульфита, а также в щелочной среде. [c.15]

Некоторые 1-нафтонсульфокислоты, необязательно полученные прямым сульфированием, были превращены в ди- и трисульфокислоты. 1-Нафтол-5-сульфокислота сульфируется серной кислотой [649 а] прп температуре ниже 100° в положении 2. При обработке 8-сульфокислоты или ее сультона серной кислотой при 100 или олеумом на холоду образуется 1,8-нафтосультон-4-сульфо- кислота [649 б]. При действии хлорсульфоновой кислоты на последнюю и на другие нафтосультонсульфокислоты получаются сульфохлориды [649 в]. Реакция 3-, 5-, 6- и 8-сульфокислот с хлорсульфо- [c.99]

Для введения в молекулу 2-нафтола одной сульфогруппы хлорсульфоновая кислота как сульфирующий агент сходна с серной при комнатной температуре [651а, 655] она дает 1-сульфокислоту, а при 130° в тетрахлорэтановом растворе [655а] — 6-изомер. В том же растворителе с серным ангидридом [656] в присутствии борной кислоты образуется 1-сульфокислота. Запатентовано [657] также применение для этой реакции нитробензола в качестве растворителя при температуре ниже 16°. При выборе [658] различных технических методов производства 1-сульфокислоты предпочтение отдают сульфированию серной кислотой, и удалению продукта из реакционной зоны путем кристаллизации. При этом достигается выход сульфокислоты в 80% [659]. [c.102]

Кроме уже упоминавшейся 1,6-дисульфокислоты, при сульфировании 2-нафтола выделено еще две дисульфокислоты. При нагревании 2-нафтола с олеумом [660] при 100—110° в течение 12 час. получается смесь 3,6- и 6,8-дисульфокислот (называемых соответственно В- и О-кпслотами). Аналогичный результат достигается действием 4 весовых частей серной кислоты [661] в течение 5— в час. при 125—150°. С 3 частями кислоты при 135° в течение 24 час. получено 33% 6,8- и 43% 3,6- изомера, тогда как в присутствии борной кислоты образуется [654] 28% 1,6-, 31% 6,8- и 39% 3,6-изомеров. Более низкая температура и ббльшая продолжительность реакции [662] благоприятствует образованию 6,8-изомера. Так, из продукта реакции нафтола с 5 весовыми частями 20%-ного олеума [663] в течение 8 час. при 20—25° удалось выделить 50 г бариевой соли 6-сульфокислоты, 61 г натриевой соли [c.102]

Сульфирование ампнонафтолов. Хотя оксиаминонафталинсуль-фокислоты имеют практическое значение в производстве некоторых красителей, лишь отдельны соединения этой группы получены путем сульфирования. Из них наиболее изучены продукты, синтезированные из 8-амино-1-нафтола, дающего с серной кислотой [756] при 15—20° смесь 2- и 4-сульфокислот, разделение которых основано на различии в растворимости их кальциевых солей. С 75%-НОЙ серной кпслотой при 130—160° единственным продуктом реакции является 2-изомер [757]. Дальнейшее сульфирование серной 1 ислотой при 100° приводит к 2,4-дисульфокислоте [758]. [c.113]

Механизм этой реакции тщательно исследован в последующих работах. Оказалось что 1-нитрозо-2-нафтол, его 6-сульфокислота и 0-метиловый эфир его оксима дают определенные продукты присоединения с бисульфитом натрия [942]. Такую же реакцию дает 4-нитрозо-1-нафтол, но 2-нитрозо-1-нафтол ведет себя иначе Продукт присоединения бисульфита к 1-нитрозо-2-нафтолу превращается в вышеупомянутую сульфокислоту при обработке одним из многих восстановителей [943]. Наиболее удовлетворительное объяснение как этой, так и других реакций, даваемых продуктом присоединения, заключается в предположении, что последний может существовать в одной или нескольких таупомер-ных формах [c.143]

Однако по аналогии с поведением нафтолов приведенное соединение, возможно, представляет собой в действительности изомерную сульфокислоту с одной сульфогрупной в ядре. Это предположение подтверждается тем наблюдением, что при гидролизе гипотетической К-дисульфокислоты соляной кислотой образуется сульфокислота. Так как К-моносульфокислоты, как правило, не перегруппировываются при гидролизе [950], вряд ли можно этого ожидать от К-дисульфокислот. Реакцию расщепления азокрасителя можно изобразить следующим уравнением, в котором [c.145]

При нагревании 2,4,6 рихлорфенола с насыщенным водным раствором сульфита калия под давлением при 170° [964а] сначала один, а затем и другой атом хлора, стоящий в орто-положении и гидроксилу, замещаются на сульфогруппу. Некоторые галоидо-нафтолы реагируют с сульфитами необычным образом [9646]. Так, З-хлор-2-нафтол дает 2-нафтол-4-сульфокислоту, а 1,3-ди-хлор-2-нафтол превращается в 2-нафтол-З-сульфокислоту. Вполне возможно, что в первой стадии реакций этого тйна реагируют кето-формы нафтолов, однако это объяснение вряд ли применимо к указанному дихлориду. [c.150]

Производные нафталинсульфокислот. Многие сложные нафтоль-ные производные, имеющие техническое значение как промежуточные продукты в производстве красителей, получены обработкой легко синтезируемых сульфокислот щелочью при высокой температуре. Описание примененных методов ведения процесса приводится только в старой патентной литературе и не может считаться очень надежным, однако некоторые выводы, относящиеся к влиянию заместителей и расположению сульфогрупп на характер реакции, могут быть все же сделаны. 1-Сульфокислоты, вообще говоря, легче реагируют со щелочами, чем 2-соединения [330]. Как и в бензольном ряду, аминогруппа, находящаяся в пара-положешт. к сульфогруппе, отщепляется в виде аммиака, тогда как л-аминогруппа не затрагивается. Активируется также аминогруппа, стоящая в ери-положении. В 3-нафтолсульфокислотах реакция с щелочью требует значительно более высокой температуры в случае 6-сульфокислоты, чем для 7-сульфокислоты, что неудивительно, так как положение 6 здесь аналогично пара-ноложению в фенольном ядре, а фенол-л-сульфокислота реагирует с расплавленной щелочью лишь при высокой температуре. [c.241]

Аминонафталинсульфокислоты ведут себя при обработке щелочью неодинаково, в зависимости от их строения, концентрации щелочи и температуры реакции. Подробное исследование действия водных растворов едкого натра различной концентрации на эти кислоты проведено Фирцем [342]. При этом, как правило, образуется смесь нескольких соединений, так как имеет место несколько однов[)еменно и последовательно протекающих реакций — замещение сульфогруппы на гидроксил или на водород и замещение аминогруппы на гидроксил. Так, из 1-ампнонафталин-4-сульфо-кислоты (нафтионовоп кислоты) получаются варьирующие количества 1-нафтола и 1-нафтол-4-сульфокислоты, а также следы [c.242]

Смотреть страницы где упоминается термин Нафтол сульфокислоты реакции: [c.146] [c.357] [c.302] [c.313] [c.332] [c.337] [c.372] [c.404] [c.506] [c.475] [c.549] [c.549] [c.19] [c.252] [c.183] [c.99] [c.99] [c.101] [c.128] [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология