Перекиси определение в эфире

Образующуюся перекись дифеноила VI можно хранить при комнатной температуре, но при температуре около 70 °С, а также от удара она взрывает. Перекись VI реагирует с трифениловым эфиром фосфористой кислоты С образованием дифенового ангидрида, а при иодомет-рическом определении образуется дифеновая кислота. [c.349]

Перекись ацетила получатот из уксусного ангидрида и перекиси натрия по методу Караша [3]. Соединение перекристаллизовывают из эфира при —80° и сушат в вакууме П мм рт. ст.) в течение 2 час. Непосредственно перед использованием аликвотную часть раствора перекиси анализируют но методу Кокатнура и Джеллинга [4], предложенному для определения перекисей в органических соединениях йодометрическпм титрованием. (При этом следует принимать крайние меры предосторожности Все операции с сухой перекисью необходимо проводить за защитным экраном при помощи щипцов. Твердое вещество следует переносить в раствор как можно быстрее ) [c.130]

Из вышеизложенного очевидно, что с целью достижения оптимальных результатов для каждого процесса полимеризации или вулканизации необходима определенная перекись или тип перекисного соединения. К типам перекисных соединений, которые применяются для инициирования полимеризации, относятся следующие пероксиэфиры аминоалкилперекиси перекиси кетонов дипероксиалканыкремнийорганические перекиси , перекиси циклических эфировдикумилперекисьи перекиси, полученные прп аутоокислении непредельных сложных эфиров [c.454]

Перекись метилцш<логексана, согласно данным элементарного анализа и определения молекулярного веса, обладает формулой С7Н14О2 и представляет собой бесцветную вязкую жидкость со своеобразным режим запахом. Она хорошо растворяется в органических растворителях в этиловом эфире, ацетоне, метиловом и этиловом спиртах, бензоле, петролейном эфире, хлороформе и четырех-хлористш углероде и не растворима в воде. Не взрывает от удара и в пламени горелки. [c.97]

Она появлялась не во всех опытах окисления эфира. Отсутствие этого вещества в количестве, достаточном для детального анализа, не позволило исследовать его подробно. Удалось только испытать его на некоторые качественные реакции и определить содержание активного кислорода. Эта жидкость имеет резкий запах, свойственный перекисным соединениям (не пахнет изопропиловым эфиром), и дает характерные для перекисей реакции, интенсивно (но не сразу) выделяя иод из раствора иодистого калия и окисляя раствор титановой кислоты реакция на перекись водорода с хромовой кислотой отрицательна. Содержание активного кислорода отвечает расходу 15,6 мл 0,1 N раствора РеС1з на 0,1 г перекиси при станнометрическом определении. [c.136]

Остаток после отгонки эфира в вакууме от продукта первого опыта (окисление эфира при 50° без облучения) и откачки в течение 1,5 часа при 30° и 1 мм рт. ст. по виду не отличался от соответствующих продуктов, получавшихся нами при окислении эфира в прежних условиях (легкой перекиси в дестиллате не получено). / = 1,055 По = 1,4380 мол. вес, определенный криоскопическим путем в бензоле, —169 содержание активного кислорода отвечает расходу 38,3 мл 0,1 N раствора РеС1з на миллимоль (станнометрическим методом). Он легко растворяется в органических растворителях и смешивается с водой, гидролитически разлагаясь ею на перекись водорода и ацетон (количественно определены и охарактеризованы как выше Н2О2—качественной реакцией с хромовой кислотой, ацетон —температурой плавления п-нитрофенилгидразона и пробой смешения с синтетически -полученным л-нитрофенилгидразоном ацетона). [c.138]

После вакуумной разгонки осталась бесцветная прозрачная жидкость, которая откачивалась в течение 1,5 часа при 30° С и 1 мм рт. ст. (перекиси в дестиллате не было получено) и непосредственно после этого исследовалась (выход 5,06 г). Она интенсивно выделяла иод из раствора KJ. Коэфициент рефракции ее оказался тем же, что у двухатомной перекиси изопропилового эфира (По = 1,4368), остальные же физические, а также химические свойства резко отличались. Она обладала меньшим удельным весом ( 4 = 0,947) и молекулярным весом (при криоскопическом определении в бензоле М = 149), значительно более низким содержанием активного кислорода (10,5 мл 0,1 N раствора РеС1з на 0,1 г или 15,8мл на миллимоль вещества), не смешивалась с водой и в пламени горелки сгорала спокойно, без вспышки, сначала синеватым, затем коптящим пламенем. Полученная жидкость давала положительную реакцию на перекись водорода с хромовой кислотой, что связано, повидимому, со способностью ее легко отщеплять перекись водорода. [c.138]

Часто трудно определить, представляют ли собой перекиси, выделенные из реакционной смеси, перекись водорода или же они являются органическими перекисями до самого последнего времени было предпринято лишь немного попыток определить строение этих перекисей. Выводы относительно характера перекисей могут быть сделаны на основании следующих доказательств 1) состава газа и жидкости, образующихся при разложении перекиси (например, перекись водорода дает при этом кислород и воду гидроперекись оксиалкила при щелочном разложении дает водород и кислоту гидроперекись метила при разложении па платиновой черни [145] дает двуокись углерода) 2) разных цветных реакций, например реакции с применением титановой соли, которую считают весьма специфичной для перекиси водорода (см. гл. 10) 3) характеристики реакции с кислым раствором йодистого калия (гидроперекись метила, например, реагирует лишь в присутствии сернокислого закисного железа как катализатора, но не реагирует в присутствии молибдата аммония [146] кроме того, скорость окисления йодида до йода заметно зависит от характера перекиси [147, 148]) 4) образования нерастворимых неорганических перекисей, например перекиси кальция или пероксобората натрия, при введении соответствующих добавок к продукту, что доказывает наличие перекиси водорода или гидроперекисей оксиалкилов 5) сравнения спектров поглощения с этими спектрами для известных перекисей [149, 150] 6) определения коэффициентов распределения с эфиром [151] 7) методов хроматографического разделения [146, 152] 8) определения скорости термического разложения различных перекисей при температуре реакционной зоны и 9) методов полярографии [152—1541 (см. гл. 10). [c.76]

Ушаков и Трухманова [590, 591] изучили явление предела сополимеризации , наблюдаюш,ееся при совместной полимеризации хлоропрена с виниловыми эфирами алифатических кислот (ви-нилформиатом). Они нашли, что после достижения определенной конверсии, всегда постоянной для данных исходных соотношений мономеров (инициатор — перекись бензоила, 65°), глубина превращения почти не увеличивается с увеличением длительности сополимеризации. Скорость сополимеризации этих веществ значительно ниже скоростей их раздельной полимеризации. Эти явления, по мнению авторов, связаны с различной реакционной способностью мономеров и соответствующих им свободных радикалов. [c.454]

В число других реактивов, применявшихся для колориметрического определения молибдена, входят сероводород (образование коллоидного Мо5з), таннин перекись водорода и тиосульфат натрия (в кислых растворах образуется окрашенный в лиловый цвет продукт восстановления, который можно извлечь эфиром или этилацетатом). [c.332]

Извлечение повторяют до тех пор, пока отсутствие сколько-нибудь заметной окраски эфирного слоя не укажет, что весь, молибден и рений удалены. Соединенные эфирные вытяжки упаривают на водяной бане при 70°, пока объем не уменьшится до 5 или 10 мл, и добавляют затем 15 мл соляной кислоты (1 1). Остающийся эфир удаляют выпариванием, пропуская воздух над поверхностью остатка. Добавляют по каплям 30%-ную перекись водорода до исчезновения коричневой, красной или оранжевой окраски. Раствору дают постоять 15 мин., добавляя перекись водорода, если появляется какая-либо окраска. Раствор разбавляют до 200 мл серной кислотой (уд. вес 1,8) и перегоняют, как описано на стр. 402. Дестиллат должен иметь лишь слабый запах сернистого газа. Выделение серы ведет к пониженным результатам. Пропускают в дестиллат пары брома для удаления двуокиси серы (образование бледножелтой окраски). Колори- метрическое определение производят, как уже описано (стр. 403). [c.404]

В Наиболее простых случаях для разложения борсодержащих материалов достаточно обработать их водой или разбавленными кислотами. При необходимости длительного кипячения с кислотами применяют обратный холодильник, чтобы избежать потерь борной кислоты. Выбор кислоты для растворения зависит от намеченного метода отделения мешающих компонентов. Для отгонки бора в виде борнометилового эфира следует применять при разложении только серную или фосфорную кислоту. В большинстве случаев недопустимо присутствие азотной кислоты, часто мешает и хлористоводородная кислота поэтому при растворении металлов для определения бора применяют обычно серную кислоту, а в качестве окислителя вводят перекись водорода или перманганат калия и т. п. Только в том случае, если в дальнейшем намечается определять бор с применением куркумина или других реагентов в нейтральном или слабощелочном водном растворе, рекомендуют использовать для разложения материала хлористоводородную кислоту. [c.49]

Этот способ применим для анализа всех гидроперекисей, перекисей оксиалкилов, диоксиалкилов и кислот, а также озонидов. При анализе сложных эфиров гидроперекисей кислот продолжительность взаимодействия должна быть увеличена до 2 ч. С перекисями диалкилов и димерами перекисей кетонов реакция протекает количественно только при нагревании. В этом случае надо проводить реакцию в атмосфере азота, не содержащего кислорода. Перекись третичного бутила и тримеры перекисей кетонов в этих условиях реагируют неколичественно даже при нагревании. Для быстро реагирующих перекисей ошибка определения составляет менее 1%. [c.579]

Ниже очень коротко, в общих чертах, приведен ход анализа для определения рения в этом минерале. Измельчают 100 г пиролюзита, растворяют в теплой соляной кислоте, разбавив раствор примерно до 300 мл, после чего отфильтровывают нерастворившийся остаток. Фильтрат обрабатывают 20%-ным раствором хлорида олова(П) для восстановления желе-за(1П) и получения прозрачного розового раствора. Добавляют столько роданида калия, чтобы концентрация его составляла 0,6 г/100 мл, затем еще хлорида олова(П) до концентрации 0,5 г/100 мл. Через 5 мин к охлажденному раствору добавляют примерно 6() мл этилового эфира и извлекают им роданиды молибдена и рения. Экстракцию повторяют столько раз, пока по отсутствию сколько-нибудь заметной окраски эфирного слоя можно будет считать, что весь молибден и рений извлечены. Объединенные эфирные экстракты упаривают на водяной бане при 70° до объема 5—10 мл и тогда прибавляют 15 мл соляной кислоты (1 1). Оставшийся эфир удаляют выпариванием, продувая воздух над поверхностью раствора. Добавляют по каплям 30%-ную перекись водорода до исчезновения бурой, красной или оранжевой окраски. Дают раствору постоять 15 мин, добавляя время от времени перекись водорода, чтобы предупредить образование какой-нибудь окраски. Разбавляют раствор серной кислотой (уд. вес. 1,8) до 200 мл и проводяг [c.687]

Данные по образованию перекисных соединений в нормальных алканах основаны на йодометрическом определении суммарного количества перекисей, т. е. включают как гидроперекиси ROOH, так и двухзамсщенные перекиси R1OOR2. Данные, относящиеся к диизопропиловому эфиру, получены по реакции с титановым реактивом, т. е. включают перекись водорода и легко гидролизующиеся гидроперекиси, которые в кислой среде распадаются и определяются в виде перекиси водорода. [c.9]

Перекиси. Перекиси на ртутнокапельном электроде восстанав ливаются нормально, за исключением растворов высокой концентрации в соляной кислоте. В последнем случае происходит разложение перекиси и образование хлорной ртути, которая покрывает анод и мешает определению [108]. Среди перекисей изучены гидроперекиси метила и этила, перекись диэтила, перекись циклогексена, триперекись ацетона [108], перекись mjDf m-бутила [20] и перекись эфира [135]. В результате изучения установлено, что при самоокислении эфира перекиси водорода не образуется [134] и что стиролкислородные полимеры имеют перекисную структуру [20]. [c.70]

В большинстве случаев трудно регулировать реакции окисления с целью получения лишь одного определенного продукта. Так, например, при окислении спирта до кислоты часто получается некоторое количество альдегида и эфира. Далее, каталитическое окисление микроколичеств веществ воздухом или кислородом нельзя проводить такими же способами, как гидрирование. Даже альдегиды не окисляются полностью до карбоновых кислот при пропускании воздуха или кислорода через раствор альдегида в присутствии катализатора в течение достаточно продолжительного времени. Черонис и Коуджешелл изучили окисление небольших количеств (100 мг) некоторых альдегидов путем барботирования воздуха или кислорода через их растворы в интервале температур от 40 до 100°. Было испытано несколько растворителей и целый ряд катализаторов (Р1, Рс1, Со, Мп, N1, Си, Сг и Ре) [1], но пи в одном случае не было получено достаточного количества чистой кислоты. Малая скорость реакции, по-видимому, объясняется, с одной стороны, наличием растворителя, а с другой стороны—трудностью активации молекулярного кислорода. Следует тщательно выбирать условия для окисления веществ, взятых в микро- или полумикроколичествах. Вообще метод, используемый для окисления макроколичеств веществ в жидкой фазе, может быть использован для окисления полумикроколичеств этих же соединений с уменьшением выхода на 15—30%. Однако применение этого метода для окисления 50 мг или еще меньших количеств должно быть проверено в каждом отдельном случае. По-видимому, для окисления миллиграммовых количеств может быть весьма полезной перекись водорода высокой концентрации, которая в последнее время появилась в продаже [2]. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология