Циглера Натта катализаторы полимеризации с развито

Укажем лишь на главнейшие успехи в области новых методов синтеза полимеров. К их числу принадлежит открытие Циглером и Натта новых катализаторов для полимеризации олефино-вых углеводородов, позволивших получить стереорегулярные полимеры открытие способов получения привитых и блок-сополимеров открытие циклополимеризации диеновых мономеров применение дегидратационной полимеризации открытие реакции полирекомбинации различных соединений проведение поликонденсации на границе раздела фаз, образованных двумя несмешивающимися жидкостями развитие гидролитической полимеризации циклических соединений новые методы модификации целлюлозы получение координационно-цепных полимеров. Ниже мы остановимся вкратце на каждом из перечисленных исследований. [c.34]

Координационные соединения имеют большое значение в химической промышленности и в быту. В 1963 г. Нобелевская премия по химии была присуждена доктору Циглеру в Институте Планка в Германии и профессору Миланского университета Натта в Италии. Их исследования внесли существенный вклад в развитие метода полимеризации этилена при низком давлении, при помощи которого в настоящее время делают тысячи предметов домашнего обихода. Катализатор Циглера — Натта для полимеризации этилена представляет собой комплексное соединение алюминия и титана. Важность комплексов в жизни становится очевидной, если учесть, что хлорофилл, ответственный за фотосинтез в растениях, является комплексом магния, а гемоглобин, снабжающий кислородом клетки животных,— комплексом железа. [c.9]

Практические достижения в области стереоспецифической полимеризации опережают развитие теории этого вопроса. Мы уже видели, насколько широкие возможности для синтеза стереорегулярных полимеров открывает применение комплексных катализаторов Циглера—Натта. В то же время существующие взгляды на механизм этих процессов имеют характер более или менее вероятных гипотез. Главный вывод из уже приведенных данных состоит в том, что оба компонента катализатора, входя в состав каталитического комплекса, играют в нем активную роль. Для биметаллических комплексов, содержащих мостичные связи, можно было бы предполагать, что присоединение мономера идет именно по этим связям, как по более лабильным. Тогда реакцию роста [c.411]

Для рассматриваемого периода развития области полимеров характерно бурное развитие процессов полимеризации. Началом быстрого прогресса в области полимеризации олефинов и других мономеров явилось открытие Циглером [5] в 1950 г. катализаторов полимеризации этилена при низком давлении, за которым последовала серия блестящих исследований выдающегося итальянского ученого Натта [6], проложившая новый путь в развитии процессов стереоспецифической полимеризации. В последнее время работы в этом направлении привлекли внимание химиков всех стран. [c.25]

Для рассматриваемого периода характерно бурное развитие процессов полимеризации. Открытие Циглером в 1953 г. катализаторов полимеризации этилена при низком давлении положило начало быстрому прогрессу в области полимеризации олефинов и других мономеров, содержащих двойные связи з . В серии блестящих исследований итальянский ученый Натта проложил новый путь стереоспецифической полимеризации, по которому пошли многие химики всех стран мира. Новизна и перспективность этого направления явились причиной того, что в последнее время работы в этом направлении получили огромный размах. [c.29]

Открытие Циглером [83] в 1954 г. у алюминийорганических соединений в смеси с четыреххлористым титаном способности вызывать полимеризацию этилена получило блестящее развитие в работах Натта и его школы. В 1955 г. была открыта Натта [85] стереоспецифическая полимеризация, позволяющая получать изотактические и синдиотактические полимеры с использованием в качестве катализаторов алюминийорганических соединений в смеси с хлоридами титана (катализаторы Циглера — Натта). Эти же катализаторы позволили решить задачу синтеза каучуков, не уступающих по своим свойствам натуральному [88]. В настоящее время эта область усиленно разрабатывается учеными всех стран, а результаты этих исследований нашли применение в промышленности. [c.7]

Важным развитием полимеризации по Циглеру— Натта является сополимериз ция стирола, бутадиена и третьего компонента, например такого, как дициклопентадиен или гексадиен-1,4, что дает синтетические каучуки. Вместо галогенидов титана в этом случае более предпочтительными катализаторами являются галогениды ванадила. [c.632]

И хотя в общем случае исследование реакций лигандов находится на сравнительно ранней стадии развития, один процесс — полимеризация на катализаторах Циглера — Натта — изучен очень подробно, а в книге такого объема невозможно изложить его столь подробно, как это следовало бы сделать. Поэтому авторы дали только краткое описание современного состояния вопроса. Для более детального ознакомления читателям следует обратиться к оригинальным работам и специальным обзорам. Аналогично за недостатком места невозможно достаточно глубоко обсудить системы металл — фермент, несмотря на серьезность этой проблемы, и авторы с сожалением отказались вообще от ее рассмотрения. [c.6]

В последние годы получили большое развитие исследования в области полимеризации диеновых углеводородов в присутствии л-аллильных комплексов переходных металлов. Эти катализаторы позволяют синтезировать каучуки регулярного строения. Кроме, того, п-аллильные комплексы переходных металлов моделируют структуру активных центров при полимеризации на катализаторах Циглера — Натта, и их детальное изучение имеет большое теоретическое значение. [c.165]

Отличительной чертой развития химии полимеров за последние годы является огромный интерес к процессам ионной полимеризации. Большую роль в этом сыграли работы Циглера и Натта открывшие широкие возможности полимеризации на металлоорганических и комплексных катализаторах. [c.103]

Химия элементоорганических соединений находится сейчас в похожей стадии бурного развития. Это можно видеть из многих примеров. Химия фосфорорганических соединений, долгое время представлявших лишь теоретический интерес, в связи с начавшимся широким применением органических производных фосфора в разнообразных сферах народного хозяйства в настоящее время быстро развивается. Развитие химии органических соединений титана и алюминия было ускорено после открытой Циглером в 1954 г. способности алюминийорганических соединений в смеси с тетрахлоридом титана вызывать полимеризацию этилена, а также установленной Натта в 1955 г. возможности стереоспецифической полимеризации непредельных соединений в присутствии различных комплексных катализаторов. [c.11]

Нельзя себе представить развитие современной науки, промышленности и сельского хозяйства без применения координационных соединений. Важной областью использования координационных соединений является металлокомилекспый катализ. В качестве примера можно привести реакцию полимеризации этилена и его аналогов с участием катализатора Циглера — Натта (координационного соединения алюминия и титана). [c.243]

Каталптич. методы используются не только для получения мономеров для произ-ва синтетич. каучуков, синтетич. волокон и других высоконолимерных материалов, но и для ос ществления самого процесса полимеризации. В последнее время применение специальных катализаторов (см. Катализаторы Циглера — Натта) позволило решить проблему стереоспецифич. полимеризации. Этим положено начало развития повой области иримеиения К., когда подбор специфически действующего катализатора дает возможность не только ускорять реакцию и направлять ее в сторону получения продукта требуемого состава, но и регулировать детальное строение этого продукта. Катализатор как бы выполняет роль программирующего устройства, матрицы, определяющей сложное строение получаемого вещества. Новым направлением использования К. является каталитич. очистка технологич. газов путем превращения вредных загрязнений в безвредные или легко удаляемые (см. Газов очистка). Таким путем производят очистку технологич. газов от серусодержащих органич. соединений, Оз, СО и СОз, С2Н3 и др. В случае очистки водорода каталитич. методы позволяют снизить содержание нек-рых примесей до одной десятимиллиардной. К. может быть использован для обезвреживания отходящих газов промышленности и транспорта (в том числе и автомобильного), а также для очистки сточных вод, загрязненных органическими веществами. [c.231]

Прогресс в области полимеризации а-олефинов под действием катализаторов Циглера — Натта связан с использованием гетерогенных носителей активных центров (минералы с развитой поверхностью, органические полимеры), обеспечивающих стационарный характер процесса и высокие выходы полимерного продукта [1, 2]. Природа действия носителя, установленная в общих чертах, не достаточно ясна в каждом конкретном случае. В связи с этим представляется целесообразным изучение каталитических систем, моделирующих типичные нанесенные катализаторы, в частности при полимеризации а-олефинов с постоянной скоростью. В настоящей работе представлены данные но кинетике стационарной полимеризации этилена (П) в присутствии фенокси (нафто-кси)-титантрихлоридов (К0Т1С1з) и алюминийалкилов, являющиеся продолжением ранее опубликованных исследований [3]. Проведено сравнение изучаемых каталитических систем с известными катализаторами П. [c.3]

Развитие работ в области полимеризации олефинов в присутствии металлорганических катализаторов Циглера — Натта в 1954 г. привело к синтезу полипропилена. Основные работы по полимеризации пропилена были выполнены Натта с сотрудниками. Высокомолекулярный полипропилен был синтезирован в присутствии нерастворимого катализаторного комплекса, образованного триэтил-алюминием (С2Н5)зА1 и треххлористым титаном. Натта с сотрудниками показали, что при полимеризации пропилена в растворе парафинового углеводорода, например гептана, в присутствии катализаторного комплекса образуется кристаллический полипропилен стереорегу-лярного строения (—СНа—СН—) . [c.131]

Внедрение цеолитов в нефтеперерабатывающую и нефтехимическую промышленность сыграло такую же роль, как в свое время появление катализаторов синтеза аммиака или катализаторов полимеризации Циглера — Натта, создатели которых были удостоены Нобелевских премий. В нефтепереработке США в 1970 г. было использовано более 100 тыс. т цеолитов, что дополнительно высвободило примерно 14,4 млн. т нефти в год. Открытие необычайно высокой каталитической активности и селективности цеолитов распшрило границы представлений гетерогенного катализа и способствовало развитию технологии каталитических процессов. [c.6]

В Германии в широких промышленных масштабах изготовлялись сначала каучуки типов буна 51 и буна 52, на их основе был разработан каучук буна 53 [11]. Важнейшим этапом в дальнейшем развитии бу[13-каучуков явилась разработка реакций активирования с помощью окислительно-восстановительных систем [12], позволивших С11изить температуру полимеризации, что привело в конце концов к получению каучуков па холоду [13]. Дальнейшее развитие в области эластомеров было связано с получением 1,4-г с-полиизопрена (синтетический каучук, сходный с натуральным) и 1,4-ц с-полибутадиена, которые были получены полимеризацией в растворе с помощью литиевых или металлорганиче-ских смешанных катализаторов (типа Циглера — Натта). [c.450]

Некоторые особенности первичной координации и ориентации мономера в системах Циглера—Натта проявляются в присутствии комплексообразующих агентов, что исследовано на примере пропилена. Наблюдаемое при этом повышение стереоспецифичности катализатора (наряду с уменьшением его общей активности) указывает на большую роль непосредственного окружения активных центров и, следовательно, геометрии комплекса I. Развитая на основании этих данных гипотеза открытых атомов переходного металла [131 в общем хорошо согласуется с экспериментальными фактами. Спорным остается представление о том, каким именно пространственным условиям должен отвечать сте-реоспецифический центр полимеризации. [c.122]

Для развития прикладного катализа после окончания второй мировой войны характерны глубокие качественные сдвиги, вызванные появлением совершенно новых перспективных каталитических процессов и новых групп катализаторов. Это характернее и существеннее роста масштабов и совершенствования таких старых процессов, как синтез аммиака, контактный способ производства серной кислоты, каталитический крекинг и т. д. Характерными примерами новых типов процессов могут служить полимеризация олефинов по Циглеру — Натту, индуцированная гидрополимеризация олефинов по Эйду су, а также большой комплекс новых процессов мягкого окисления. Достаточно назвать каталитическое получение непредельных и предельных альдегидов и непредельных кислот из олефинов, их окислительное дегидрирование в диолефины, сопряженное окисление олефинов с аммиаком, галогеноводородами и т. д. [c.3]

Химия элементоорганических соединений находится сейчас в подобной стадии бурного развития. Это можно видеть из многих примеров. Химия фосфорорганических соединений, долгое время представлявшая лишь теоретический интерес, в связи с начавшимся широким применением различных органических производных фосфора в настояш,ее время быстро развивается. На развитии химии органических соединений титана и алюминия сильно сказались открытая Циглером в 1954 г. способность алюминийорганическпх соединений в смеси с четыреххлористым титаном вызывать полимеризацию этилена и установленная Натта в 1955 г. возможность стерео-специфической полимеризации различных непредельных соединений в присутствии указанного комплексного катализатора. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология