Рацемическое соединение рацемат

Смеси равных количеств двух зеркальных изомеров не вращают плоскости поляризации, поскольку один из них вызывает правое вращение, второй — на такой же угол левое. Такие оптически неактивные смеси зеркальных изомеров называются рацемическими смесями. Во многих случаях зеркальные изомеры в смеси друг с другом ассоциируются, образуя оптически неактивные молекулярные соединения, обладающие уже иными, чем отдельные изомеры, физическими свойствами их называют рацемическими соединениями (рацематами). Рацемические смеси и соединения обозначают знаком ( ). Так, кроме правовращающей и левовращающей молочных кислот, известна рацемическая молочная кислота — оптически недеятельное молекулярное соединение обоих зеркальных изомеров. [c.201]

Рацемические соединения (рацематы). Они представляют собой молекулярные соединения энантиомеров в соотношении 1 1, существующие в твердом состоянии. Они имеют отличные от энантиомеров физические свойства (температуры плавления, растворимость, ИК-снектры). [c.105]

РАЦЕМИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (рацематы) — оптически неактивные соединения эквимолекулярных количеств антиподов, обычно обозначаемые как /-формы. Оптические антиподы соединены в Р. с. непрочной химич. связью. Так, при смешении равных количеств п /-винных к-т выделяется тепло и образуется рацемич. виноградная кислота, к-рая в отличие от активных форм кристаллизуется в виде гидрата. Р. с. отличается физич. свойствами (темп-ра плавления, плотность, растворимость, теплопроводность и т. д.) от обоих оптич. антиподов. [c.272]

Энантиомеры обладают идентичными физическими свойствами и отличаются лишь по направлению вращения плоскости поляризованного света. Более того, рацемические модификации в газообразном и жидком состоянии имеют те же физические свойства, что и образующие их энантиомеры. Однако в твердом состоянии свойства рацемических модификаций несколько отличаются от свойств энантиомеров. Действительно, в твердом состоянии й,/-формы относятся к одному из трех типов рацемический твердый раствор, рацемическая смесь или рацемическое соединение (рацемат). Простейший путь определить тип соединения — это изучить его температуру плавления. [c.96]

Для энантиомеров R vi S, которые образуют рацемические соединения (рацематы) с теплотой плавления ДЯр и температурой плавления i p, смесь неизвестного R, 5-состава с температурой плавления Т обладает оптической чистотой, определяемой следующим соотношением [c.260]

Эквимолярная смесь двух антиподов называется рацемической формой, рацемической модификацией или просто рацематом. Для рацемической формы характерно то, что она не проявляет оптической активности. Это обусловлено точной компенсацией вращений, вызванных двумя антиподами, так что полное вращение плоскости поляризации света равно нулю. Для рацематов в твердой фазе (в отличие от жидкой и газовой фаз или растворов) различают три формы, а именно рацемическую смесь, рацемическое соединение и рацемический твердый раствор. Рацемическая смесь состоит из индивидуальных кристаллов как левовращающего, так и правовращающего антиподов, кристаллы рацемического соединения содержат одинаковое количество обоих антиподов, а кристаллы рацемического твердого раствора — разное их количество. Во всех случаях суммарные количества правовращающего и левовращающего компонентов рацемата одинаковы. [c.88]

Остается неясной причина, почему молочная кислота брожения не проявляет оптической активности. Оказалось, что эта кислота представляет собой смесь равных количеств двух оптических изомеров — правовращающего (мясомолочная кислота) и левовращающего, а поэтому результаты их оптической активности взаимно уничтожаются. Такие оптически неактивные вещества, состоящие из равных количеств оптических антиподов, получили название рацемических соединений, или просто рацематов. [c.205]

Этот путь получения рацематов вицинальных диаминов представляется особенно привлекательным после того, как была показана возможность разделения рацемических соединений 3 в виде тартратов [c.85]

Эквимолекулярная смесь двух антиподов всегда способна образовать (в определенном температурном интервале) кристаллы, в которых, строго чередуясь, упакованы молекулы левой и правой конфигураций. Такие кристаллы по свойствам отличаются от кристаллов одной левой или одной правой конфигураций. Эти кристаллы называются рацематом или рацемическим соединением. Очевидно, что они не представляют самостоятельной конфигурации. Однако поскольку при упаковке в кристалл только левых или только правых молекул расстояния между любой парой групп в соседних молекулах будут одни, а при упаковке левых и правых вместе расстояния между теми же группами неизбежно будут иными, ю и силы. [c.381]

Этот метод до настоящего времени использовался наиболее часто. Если рацемическое соединение содержит карбоксильную группу, то можно получить соль с оптически активным основанием. Если же рацемат содержит аминогруппу, то можно получить соль с оптически активной кислотой. Допустим, что оптически активный реагент (в данном случае основание или кислота) имеет ( 5)-конфигурацию. Тогда образующиеся соли будут смесью (Л5)- и (5 -диастереомеров, в отличие от энантиомеров их свойства будут уже различаться [c.58]

Для расщепления рацематов щ)именяются также хроматографические методы. Обычный способ разделения состоит в пропускании раствора рацемического соединения через оптически активный адсорбент, в результате один из энантиомеров адсорбируется более эффективно, чем другой. Этот метод приводит к частичному или даже полному разделению. [c.445]

Иа ркс. 8.9 показана принципиальная схема разделения двух оптических изомеров D и L с использованием растворителя 5 методом селективной кристаллизации. Разделению подвергают исходную смесь F, имеющую эвтектический состав (так называемый рацемат , илн рацемическое соединение ). Такое разделение происходит в циклическом режиме и основано на способности растворов находиться в метастабильном состоянии. [c.286]

Рацемические смеси и рацемические соединения. Если при синтезе, в котором образуются асимметрические молекулы, применяют оптически недеятельные исходные вещества, то получают оптически недеятельные продукты реакции, а именно в общем случае образуются оба оптических антипода в равных количествах. Такие смеси называются рацемическими смесями, или рацематами, это название происходит от первого известного рацемического соединения — ( )-винной, или рацемической кислоты. [c.127]

Таким образом, для экспериментальной проверки достаточно приготовить смесп рацемата с различными количествами одного из антиподов и определить их температуры плавления. В случае рацемической смеси кривая состоит из двух ветвей с минимумом (эвтектикой), соответствующим составу рацемата (50%) в случае твердого раствора кривая состоит лишь из одной ветви, а в случае рацемического соединения — из трех. [c.128]

Самопроизвольное разделение, а. Механическое разделение кристаллов. Как уже отмечалось выше, некоторые рацематы кристаллизуются в виде смесей кристаллов обоих антиподов. У некоторых веществ кристаллы антиподов имеют гемиэдрические грани, позволяющие отличать их друг от друга. Первым известным случаем был случай ( )-тар-трата (рацемата) натрия и аммония (Пастер, 1848 г.). Из водного раствора этого соединения ири температурах выше 28° осаждаются кристаллы рацемического соединения (с 1 молем НаО) ниже этой температуры образуются индиви дуальные кристаллы обоих антиподов (с 4 молями НаО) (см. рис. 1, том I). Эти кристаллы можно отделить друг от друга при помощи пинцета и лупы. [c.129]

Несмотря на то что обычные физические свойства чистых энантиомеров (помимо их оптических свойств) идентичны, они часто отличаются от физических свойств рацемической смеси. Это указывает на образование рацемического соединения, или рацемата, имеющего иную кристаллическую структуру, чем чистые энантиомеры, и этим обусловлено различие температур плавления растворимостей и плотностей. Одним из таких примеров может служить винная кислота физические свойства различных ее форм приведены в табл. 17-1. Рацемическая винная кислота имеет значительно более высокую температуру плавления и меньшую растворимость, чем входящие в ее состав энантиомеры, откуда следует, что кристаллическая структура рацемической кислоты обладает большей стабильностью. Другими словами, упаковка кристаллов смеси энантиомеров состава 1 1 плотнее, чем упаковка каждого из стереоизомеров, отдельно взятых. Положение при этом аналогично тому, которое наблюдается при упаковке в коробке правых и левых предметов — смесь таких предметов упаковывается более компактно, чем одни только правые или левые предметы. [c.509]

Для энантпомеров R и 5, которые образуют рацемические соединения (рацематы) с теплотой плавления АЯр и температурой плавления 7 р, смесь иеизвсс пюго / , S-состява с температурой плавления Т обладает оптической чистотой, определяемой следующим соотпошеинем [c.260]

В рацемическом веществе могут существовать три вида кристаллов а. рацемическая смесь (конгломерат), т.е. механическая смесь обоих антиподов 6. твердый раствор обоих антиподов ( псевдорацемат ) в. рацемическое соединение (рацемат) между обоими антиподами. [c.128]

Те является также температурой плавления рацемического конгломерата Тг- Для любой другой смеси энантиомеров температура таяния (т. е. температура, соответствующая кривой солиду-са) также Гг,- а температура плавления Т этой смеси (т. е. температура, соответствующая кривой ликвидуса) всегда выше Тг независимо от состава смеси (т. е. от оптической чистоты соединения). Напротив, на бинарной фазовой диаграмме рацемического соединения (рацемата) имеются две эвтектические точки. Температура плавления рацемата Тг всегда выше эвтектической температуры Те, НО она может быть либо выше, либо ниже температуры плавления чистых энантиомеров. Характер рацемической формы (т. е. является ли она конгломератом или рацематом) может быть установлен по ее фазовой диаграмме, а также сравнением инфракрасных спектров или рентгенограмм порошка рацемической формы и чистых энантиомеров. [c.311]

При смешении оптических антиподов одного и того же вещества могут возникать системы трех типов конгломерат, рацемическое соединение и псевдорацемические смешанные кристаллы. Каждая из этих трех типов систем имеет характерные диаграммы плавления (см. стр. 51). Напомним, что рацемическое соединение — это молекулярное соединение -обоих антиподов. Являясь химическим соединением, рацемат обладает определенными физическими константами, отличными от соответствующих констант антиподов. В частности, для него характерна определенная точка плавления (рис. 28), которая может быть как выше, так и ниже точки плавления антиподов. [c.216]

Рацемические соединения чрезвычайно трудно разделить на их антиподы даже газохроматографическим методом. Гольдберг и Росс (1962) не смогли, например, разделить оптические изомеры бутанола-2 или 2-хлор-бутана как при применении (+)-вто )-октилового эфира себациновой кислоты, так и при использовании метил-(+)-тартрата. Однако Карагунису и Лем-перле (1962) удалось разделить ,/-втор-бутилметиловый эфир, а также другпе рацематы при применении оптически активных твердых веществ, например -[Со(еп)з]С1з и й-[Со(еп)з]Вгз, но эти вещества представляют собой твердые адсорбенты, и мы не будем их здесь рассматривать. [c.215]

Синтез рацемического соединения с последующим его разделением на энантиомеры [14]. Недостаток этого метода состоит в том, что 50% полученного рацемата дальще не используется. И лищь только если возможна изомеризация неправильного энантиомера в рацемическую смесь, тогда удается, конечно, с больщим трудом, полностью перевести его в желаемый энантиомер (так называемое расщепление рацематов с обращением хирально экономный синтез [15]). [c.457]

Этот метод требует определения двух переменных, а именно удельного вращения и содержания изотопа. Первая из этих величин определяется поляриметрически, а втор 1я — или с помощью масс-спектрометра, или с помощью жидких сцинциляционных счетчиков для /3-излучающих радиоизотопов. Наиболее простой прием состоит в следующем образец неизвестной оптической чистоты смешивают с изотопно меченным рацематом того же соединения. Предположим, что а — масса образца (энантиомерной чистоты Р и удельного вращения [а], (К)-форма предполагается в избытке), а Ь — масса рацемического соединения с изотопным содержанием /д. Содержание изотопа в смеси а + Ь дается следующей формулой [c.35]

Для рацемизации оптический антипод в виде натриевой соли а, 7-диок-си-р, р-дпметилмасляной кислоты нагревают при 100—150° С [2. 32 821. Водный раствор образующегося рацемического соединения подвергают вновь расщеплению, что постепенно приводит к почти полному переведению рацемата в необходимый оптический изомер. [c.64]

Синтетическая фолиновая кислота является рацемическим соединением по оптически активному центру асимметрии уС<б) птеридииового цикла, дающего два диастереомера (второй асимметрический атом находится в остатке глутаминовой кислоты, представляющей собой L-конфигурацию) С 6-di, -форма имеет[а Id—2,82° (НгО[265]. С 6-/,L-Фолиновая кислота получена из рацемата кристаллизацией кальциевых солей. [c.491]

Физические свойства рацемической смеси (растворимость, температура плавления, плотность) иногда отличаются от физических свойств энантиомеров. Это указывает на образование рацемического соединения, или рацемата , имеющего иную кристаллическую структуру, чем чистые энантиомеры. Примером рацемата может служить виноградная кислота. Выделение в чистом виде энантиомеров, входящих в состав раце- [c.435]

Обычно рацематом в противоположность рацемической смеси называют толыю твердое рацемическое соединение.— При.и. ред. [c.137]

В качестве примера рацемического соединения приведем ( )-випную кислоту (рацемическую кислоту). Последняя плавится нри 205°, в то время как антиподь плавятся при 170° (см. рис. 6). Следует заметить, что рацемат отличается от антиподов и другими физическими свойствами кристаллов, как, например, удель- [c.128]

Объяснение этого явления заключается в следующем продолжительность существования алкил-катиона как кинетически независимой частицы образующегося при ионизации галоидного алкила обусловлена строением этого катиона и концентрацией реагента. Если катион в силу своих структурных особенностей неустойчив, он сразу же подвергается атаке второго реагента так как галоид не успевает удалиться от катиона на значительное расстояние, он в известной мере оказывает экранирующее влияние , препятствуя атаке второго реагента с той стороны, с которой галоид был связан с алкил-катионом. Поэтому второй реагент атакует алкил-катион преимущественно со стороны, обратной той, с которой был связан галоид. В этом случае следует ожидать наряду с рацематом образования значительного количества оптически активного вещества с обращенной конфигурацией. Ёсли же алкил-катион устойчив, он существует сравнительно длительное время, достаточное для удаления аниона галоида на значительное расстояние. В этом случае анион галоида не будет оказывать существенного экранирующего влияния , в результате чего следует ожидать образования рацемического соединения лишь с небольшой примесью оптически активного вещества, имеющего обращенную конфигурацию. [c.84]

Существует еще два других метода разделения оптически неактивных молекулярных соединений, состоящих из право- и левовращающих компонентов и называемых /-соединениями, рацематами или рацемическими формами. Оба метода были открыты Пастером в период 1848— 1854 гг. до того, как он занялся изучением брожения. Пастер открыл также четвертую форму винной кислоты, которая оптически неактивна и называется мезовинной кислотой. Эти исследования будут обсуждены позднее. -Винная и /-винная кислоты имеют одну и ту же температуру плавления, одинаковые растворимости,, константы диссоциации, плотность и химические свойства. Фактически оба вещества во всем идентичны, за нсключение.м того, что они вращают плоскость поляризации света в разные стороны (но в равной степени) и образуют противоположно гемиэдричные кристаллы. В развитие своей гипотезы, выдвину- [c.85]

Для разделения на антиподы лактон III растворяют в одном экви- валенте щелочи и к образующейся натриевой соли кислоты II прибавляют половину эквивалента солянокислого хинина (метод Поупа). В результате селективно выкристаллизовывается хининовая соль одного из энантномеров (выход 86%), что позволяет получить желаемую лево-вращающую форму лактона III (т. пл. 91 °С выход 71%)- Другой энантиомер, непригодный для синтеза пантотеновой кислоты, подвергают рацемизации нагреванием водного раствора его натриевой соли при 150 °С в течение 18 ч, и образующийся рацемат добавляют к следующей порции синтезированного вещества, подвергаемой разделению таким путем удается использовать все рацемическое соединение. [c.547]