Актиниды реакции

Остальные актиниды получаются с помощью различ ных ядерных превращений Причем Вк и последующие актиниды образуются в столь ничтожных количествах, что их металлические свойства практически не изучены Химические свойства ТН, Ра, и, Мр, Ри, Ат и Ст представляют собой типичные металлы с относительно высокой химической активностью На воздухе они быстро окисляются кислородом и азотом, при нагревании взаи модействуют с большинством других неметаллов, довольно легко окисляются водой и кислотами со щелочами при обычных условиях не взаимодействуют Реакции с простыми веществами [c.446]

К настоящему времени накоплено много сведений эмпирического характера относительно окислительно-восстановительного поведения ионов плутония в растворах. Наиболее полный обзор по этому вопросу приведен Конником в книге Актиниды 3, гл. 8]. Изучение кинетики проведено лишь для ограниченного числа реакций. [c.59]

Чувствительность цветных реакций некоторых актинидов с арсеназо III [c.145]

При облучении тепловыми нейтронами в ядерном реакторе основной реакцией является радиационный захват нейтрона Х(п,7) + Х. Продукт реакции имеет избыток нейтронов и обычно является / -эмиттером. По -активности или по сопутствующему гамма-излучению может быть определено исходное количество стабильных ядер интересующего нуклида, а если его содержание в смеси изотопов известно, то и общее содержание элемента. Необходимо учитывать и другие реакции (п,р), (п,о ) и (n,f). Первые две реакции, как правило, протекают на нейтронах с повышенной энергией, но для некоторых лёгких ядер проходят и на тепловых нейтронах. Последняя реакция деления на тепловых нейтронах может быть использована для определения делящихся изотопов урана и плутония в природных объектах, а при использовании быстрых нейтронов — для анализа других нуклидов актинидов. [c.110]

Реакция (п, 1) на быстрых нейтронах нашла применение для определения малых количеств актинидов (урана, нептуния и плутония) с применением плёночных трековых детекторов. Предел обнаружения составляет примерно 10 г при условии предварительного радиохимического выделения данных элементов. [c.113]

Наименьшее суммарное количество актинидов в ЯЭ будет в случае замкнутого топливного цикла по всем актинидам. При этом, чем меньше время нахождения топлива во внешнем топливном цикле, и чем выше плотность скоростей реакций, тем ниже эти равновесные уровни. Следует, однако, иметь в виду, что количество актинидов никогда не будет нулевым или даже пренебрежимо малым до тех пор, пока не будет прекращено производство ядерной энергии. И в случае замкнутого топливного цикла актиниды не являются отходом, практически все они рано или поздно подвергнутся реакции деления, и из них будут получены полезные нейтроны, энергия и продукты деления (последние воспринимаются как отходы только в силу незрелости и отсутствия целостности нашего технологического развития). [c.161]

Элемент 97 был получен в субмикроколичествах путем облучения изотопа америция Ат (500 лет) ионами гелия с энергией 35 Мэз при помощи 60-дюймового циклотрона в Беркли, очевидно, по реакции типа а, п или а, 2 . Элемент 97 был отделен от вещества мишени (америция) и других продуктов реакции химическими методами, с. применением методов соосаждения и ионообменной адсорбции. При выборе тех или иных операций разделения исходили из предполагаемых химических свойств этого элемента, для которого, в соответствии с его положением в группе переходных тяжелых элементов или актинидов , можно было бы ожидать устойчивых соединений со степенями окисления - -3 и -1-4. [c.189]

Реакции окисления четырехвалентных актинидов до пяти- и шестивалентного состояния, в том числе диспропорционирование Ри (IV), происходят, как мы видели, с /частием гидролизованных ионов. Очевидно, когда с ионом четырехвалентного металла связана одна или несколько групп гидроксила, образование связи металл — кислород облегчается. [c.97]

Хотя этот механизм отвечает наблюдаемым кинетическим закономерностям, остается непонятной природа реакции ( 9.40). Присоединение протона в равновесной реакции, предшествующей скоростьопределяющей ступени, предполагается для многих реакций пятивалентных актинидов (см. гл. 4 и 5), однако все эти реакции происходят с участием только одного иона водорода и, кроме того, они очень быстрые по сравнению с последующей стадией. Медленное нрисоединение протона отмечается впервые. [c.247]

Реакции Ст " в растворах очень сильно напоминают реакции положительных трехзарядных ионов, образуемых лантанидами и актинидами фторид, оксалат, фосфат, иодат и гидроокись кюрия нерастворимы. Имеются некоторые указания на образование кюрием комплексов в растворах, но эти комплексы, по-видимому, менее прочны, чем у предшествующих элементов. [c.566]

В следующем параграфе дано краткое описание свойств плутония, а в разделе 10 подробно рассмотрены окислительновосстановительные реакции актинидов и продуктов деления. [c.289]

Коэффициент распределения лантанидов и актинидов прямо пропорционален концентрации реагента и обратно пропорционален третьей степени концентрации водородных ионов, что указывает на образование комплексов типа М(НА2)з по реакции [c.274]

Водные растворы урана (III) могут быть получены растворением некоторых его галоидных солей или восстановлением в растворе урана высшей валентности, а также электролитически или с использованием металлического восстановителя, например алюминия. Поскольку иои быстро окисляется водой, то о его свойствах в водном растворе получены лишь скудные сведения. Однако они согласуются с известными свойствами ионов других трехвалентных актинидов реакции с участием иона и"+, не связанные с изл-тснением валентного состояния, похожи па подобные реакции с участием иоиов ред-к о 3 е м е л ь н ы X э л е м е i i т о в. [c.128]

Стехиометрические константы равновесия реакции (6) рассчитаны для взаимодействия лантанидов и трехвалентных актинидов с дп-к-бутплфосфорной кислотой [148] и для взаимодехтствия урана (VI) с различным диалкилфосфорными кислотами [152 [. При расчете константы равновесия в ряде случаев учитывалось [92, 117, 151] образование комплекса иона металла с анионом экстрагента в водной фазе [138, 139, 158-160]. [c.37]

Цветные реакции арсеназо III и хлорфосфоназо III с четырехвалентными актинидными элементами обладают еще большей чувствительностью. В табл. 2 приведены чувствительности цветных реакций некоторых актинидных элементов с арсеназо III, в том числе четырехвалентных актинидов. Последние, а также Pa(V) и U(VI) реагируют с арсеназо III и с хлорфосфо- [c.144]

В ряде случаев для активационного анализа могут быть использованы и другие ядерные частицы, например ядра гелия, а также Y-кванты. В качестве примера рассмотрим микроа.ктива-ционный анализ кислорода в актинидах [261]. Для актинидов метод нейтронного активационного анализа не годится из-за большой активности, возникающей вследствие деления ядер этих элементов под действием нейтронов, поэтому в качестве бомбардирующих частиц применяются ядра гелия-3, вызывающие следующие реакции [c.140]

Методы этого типа использовались для изучения ряда комплексов, например, цитратов и некоторых дикарбоксилатов ионов металлов второй группы главной подгруппы [9, 51, 59] и таллия (I) [54], комплексов ионов актинидов с ЭДТА [12, 21], галогенидов таллия(I) [45] и различных органических [6, 22, 37] и неорганических [22, 42] фосфатных комплексов. Большая часть первых работ по дикарбоксилатным комплексам проводилась Шубертом и его сотрудниками при pH 7,2 [35, 51—53] опубликованные константы равновесия этих систем являются условными константами устойчивости [44], относящимися к реакциям типа [c.294]

Очень немногие из этих элементов изучены с точки зрения реакции с перекисью водорода. Указывается, что характерным продуктом реакции с редкими землями является окись Р40д по-видимому, такая окись обнаружена в случае лантана и самария. Ион четырехвалентного церия количественно реагирует с перекисью водорода с переходом,в трехвалентное состояние в гл. 10 эта реакция рассматривается как основа одного из аналитических методов определения перекиси водорода. Из актинидов торий образует окисел ТЬ. О, [263], а уран, помимо образования пероксоурановой кислоты, окисляется также от четырехвалентного состояния до иона уранила НОз [264]. [c.340]

Выше отмечалось, что элементы 107-111 были синтезированы в реакциях холодного слияния . К сожалению, эти реакции не могут использоваться в случае СТЭ. Дело в том, что компаунд-ядро с Z 114 было бы нейтроннодефицитным, и продукты испарения нейтронов расположились бы далеко от границы предсказываемого острова стабильности сверхтяжёлых элементов. Отметим, что никакие варианты слияния стабильных и даже долгоживущих изотопов не могут привести к ядрам на вершине острова стабильности. Необходимо стремиться подойти как можно ближе к границам этой неизвестной области с тем, чтобы войти в зону действия сферической оболочки N = 184. Нуклиды с высокими числами нейтронов могут в принципе быть получены при использовании изотопов тяжёлых актинидов с Z = 94-98 в качестве мишенного материала и редкого изотопа Са в качестве налетающей частицы. [c.51]

Следует отметить, что эти значения избытка нейтронов практически (и теоретически) совпадают с избытком нейтронов при расчёте скоростей реакций в равновесном топливном цикле. Известно также, что в случае твердотопливных реакторов примерно 0,3 нейтрона на акт деления поглощается не в актинидах, а в конструкционных материалах, теплоносителе, замедлителе, отражателях, поглотителях. Совершенствуя конструкцию реакторов или переходя к жидкосолевым композициям, это количество бесполезно теряемых нейтронов можно снизить, что особенно важно для случая использования ториевого топлива, потенциал избыточных нейтронов которого в БР значительно беднее, чем для уранового топлива. [c.168]

Следует кратко остановиться на окислительно-восстановительных свойствах ионов и, Мр и Ри в водных растворах. Эти три элемента находятся в середине группы актинидов и проявляют наибольшее разнообразие валентных форм. Все они известны в четырех состояниях окисления, от 3 до 6, причем ионы низших валентностей представляют собой простые гидратированные ионы М + и М +, а пяти- и шестивалентные металлы имеют форму оксиионов М0+ и М02+. Связь между металлом и кислородом в последних ионах весьма прочна, и она сохраняется в ходе многих химических реакций. Эти оксиионы ведут себя подобно обычным катионам одно- и двухвалентных металлов, отличаясь от них, однако, большим диаметром. [c.7]

Реакция между четырехзарядными ионами урана и церия, вероятно, самая быстрая из всех до сих пор исследованных реакций актинидов. При концентрациях реагентов 0,0Ш в Ш растворе НСЮ4 при 25° С половина урана окисляется за 0,01 сек. [c.75]

Самая быстрая из до сих пор исследованных реакций актинидов — окисление и (IV) четырехвалентным церием— заканчивается примерно за 1—2 сек в М НСЮ4 при 25°, т. е. протекает практически мгновенно. Вопрос об аномально высокой скорости этой реакции заслуживает специального рассмотрения. Стехиометрия ее подобна стехиометрии других реакций между двумя четырехвалентными ионами, например реакций № 2 и 9. Существенное отличие реакции № 10 от этих двух реакций заключается в том, что ион Се + в кислом растворе практически полностью гидролизовав, тогда как ион Ри + или и + гид- [c.277]

Данных о влиянии ионов МО на скорость окислитель-но-восстаповительных реакций актинидов опубликовано 292 [c.292]

Все актиниды существуют в форме катионов основные виды ионов— это М +, М +, МО+а и ЛЮ , соответствующие состояниям окисления от III до VI. Общие свойства соединений или ионов различных элементов, находящихся в одинаковом состоянии окисления, аналогичны, если не считать различий в способности к окислению или восстановлению. Большинство соединений одинакового типа изолюрфны. Оксо-ионы МО а и М0 + имеют весьма прочные М—О-связи (см. ниже). В отличие от оксо-ионов некоторых других элементов, они остаются неизменными в ходе различных химических реакций и ведут себя как катионы, свойства которых промежуточны между свойствами ионов М+ или М + и ионов такого же радиуса, но большего заряда. Как будет показано в дальнейшем, в некоторых окислах и оксо-ионах группа МО2 может даже играть роль структурной единицы. Далее, в то время как МоО Ра или 0.2р2 являются молекулярными галогенидами, иОаРг построен из линейных групп О—У—О, соединенных между собой фторными мостиками. Устойчивость ионов 1)0 и РиО г в водных растворах подтверждается очень большим (более 10 час) временем полу-обмена с Нз 0 обмен ускоряется в присутствии восстановленных состоянин элемента или, для РиО , за счет эффекта радиационного самовосстановления [I ]. [c.530]

Сравнение различных ионов, образуемых актинидами, приведено в табл. 32.5. Помимо указанных выше осложнений, следует также иметь в виду, что в случае сравнительно короткоживущих изотопов, претерпевающих а-распад или спонтанное деление, как в твердом состоянии, так и в водных растворах имеют место тепловые и химические эффекты, вызванные высоким уровнем радиоактивности. Так, у тепловой эф кт составляет 0,5 0,1 и 122 втп1г соответственно. Под действием излучения вода распадается на радикалы Н и ОН, образуется Н2О2 и т. д., и при этом актиниды в высших состояниях окисления, например Ри , Ри , Ат , восстанавливаются. Химические реакции, происходящие у короткоживущих изотопов, например у (период полураспада 163 дн.), могут отличаться от реакций долгоживущих изотопов так, состояние Ст может давать только изотоп Ст с периодом полураспада 17,6 лет. [c.534]

В настоящее время о химических свойствах нептуния и плутония известно достаточно, чтобы поместить их в ряд актинидов, аналогичный хорошо изученному ряду лантанидов. Поэтому химические свойства последующих членов этого ряда можно было точно предсказать, что облегчило их выделение, в частности, с использованием метода ионообменного разделения (разд. 9.8). Элемент америций эоАш впервые был получен (1944) в результате реакций [c.166]

Предположения о возможности существования, по крайней мере, пяти Т. э. выдвигались еще Д. И. Менделеевым (1872). В первой четверти 20 в. начались поиски первого пз Т. э.— элемента 93, к-рый рассматривали вплоть до появления представлений об актинидах как элемент VII группы периодич. системы, химич. аналог марганца. Появился ряд ошибочных сообщений об открытии элемента 93 в природе, было предложено несколько его названий (наир., боге-мий , секваний и др.). Подлинная история получения Т. э. началась с опытов Э. Ферми и его сотрудников по облучению нейтронами ядер урана. Хотя первые сообщения 1935—38 об образовании при таком облучении многих изотопов Т. э. с 2 = 93—97 и были опровергнуты позднейшими исследованиями (принимавшиеся за Т. э. новые изотопы оказались осколками деления урана), но все же, в конечном счете, именно путем облучения урана нейтронами был получен в 1940 Э. Макмилланом и Ф. Эйблсоном первый изотоп первого из Т.э.— нептуния (Кр ). В 1941 Г. Сиборгом, Э. Макмилланом, Д. Кеннеди, А. Валем посредством бомбардировки урана дейтронами, в результате ядерной реакции 2н) Np2з [c.121]

Кучерова реакция 2—895 Кьельдаля метод 2—897 Кюри точка 2—861 4—774 Кюрий — см. Актиниды Кюстелит 4—811 [c.566]

ЛОУРЕНСИЙ (Lw) — искусственно полученный радиоактивный химич. элемент, замыкающий семейство актинидов п. н. 103. Назван в честь изобретателя циклотрона Э. Лоуренса (Е. Lawren e). Синтезирован в 1961 А. Гиорсо, Т. Сиккеландом, А. Ларшем и Р. Латтимером в виде изотопа Lw (а-активен, энергия а-частиц 8,6 Мэв, ТЧц 8 сек) при бомбардировке смеси изотопов калифорния многозарядными ионами бора, в реакции типа f (В, неск. п) Lw. Идентифицирован чисто физич. методами, без исследования химич. свойств. в. И. Гольданский. [c.497]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология