Побочные реакции в катализе

Одним из первых катализаторов была серная кислота при нагревании крахмала с разбавленной серной кислотой К. С. Кирхгоф (Петербург, 1811) произвел осахаривание крахмала и организовал промышленное производство глюкозы. Подобным же каталитическим действием обладает серная кислота (и некоторые другие кислоты) при реакции дегидратации спиртов до простых эфиров или до олефинов, или при обратной реакции гидратации этих веществ до соответствующего спирта. Так, при приливании этилового спирта к нагретой концентрированной серной кислоте при температуре 140 °С образуется эфир, при 170 °С—этилен При нагревании эфира или этилена с разбавленной серной кислотой происходит обратная реакция гидратации до этилового спирта. Сама же серная кислота при этом не расходуется, и если бы не наличие побочных реакций окисления, могла-бы катализировать превращение неограниченно больших количеств спирта или эфира. Если катализируемое вещество и катализатор находятся в одном и том же агрегатном состоянии и не имеют видимых поверхностей раздела (подобно тому, как это было в описанном примере), катализ называют гомогенным, если же катализатор представляет собой твер- [c.145]

Согласно определению, катализатор сохраняется химически неизменным. Поэтому количество веществ, превращенных на катализаторе, не находится в какой-либо стехиометрической связи с количеством катализатора и, как правило, очень велико по сравнению с последним. Так, например, железный технический катализатор синтеза аммиака служит обычно свыше года, а за это время на нем удается получить количество аммиака, в несколько тысяч раз превышающее вес катализатора. Все же катализатор не может работать вечно и имеет определенный срок службы, даже если тщательно следить за чистотой газов, постоянством режима и т. п. При длительной работе катализатор подвергается механическому разрушению, часто весьма значительному. Особенно резко такое разрушение наблюдается в случае сильно экзотермических реакций. Так, при окислении аммиака на платиновых сетках на 1 т образующейся азотной кислоты распыляется около 40 мг платины. Причиной этого является, конечно, и чисто механический износ движущими газами, пылью, трением кусков катализатора друг о друга, но в более значительной мере тут играют, по-видимому, роль какие-то элементарные процессы, связанные с самим механизмом катализа. Катализатор часто теряет активность без видимого разрушения поверхности. В этих случаях говорят об утомлении катализатора. Причиной этого может быть либо рекристаллизация, уменьшающая удельную поверхность и иногда приводящая к превращению каталитически активных структур в неактивные, либо отложение на поверхности тех или иных нелетучих продуктов побочных реакций, например угля или смолистых веществ при различных органических реакциях. [c.89]

Большое внимание в области одностадийной полициклизации уделяется вопросам катализа этих процессов [2, 10, 28, 42, 47, 60, 61, 73-79]. Применение катализаторов открывает возможность проведения одностадийной полициклизации в более мягких условиях (при более низких температурах и меньшей продолжительности), что не только более выгодно с экономической точки зрения, но и позволяет избегать нежелательных побочных реакций, получать менее разнозвенные полимеры, более высококачественные и высокомолекулярные. Положительно в качестве катализаторов зарекомендовали себя, в частности, кислотные катализаторы [1,2, 10, 28, 47, 60, 73-75] карбоновые кислоты, хлористый тионил, фенол и др. [c.209]

В реакторах с кипящим слоем катализатора наблюдается так называемый входной эффект [6, 8—10], заключающийся в том, что поток газов, проходя сквозь газораспределительную решетку, значительно изменяет свою температуру. Этот эффект особенно необходимо учитывать при проведении каталитических процессов, для которых состав конечных продуктов определяется температурой катализа и избирательным действием катализатора. В этом случае изменение температуры газа в зоне газораспределительной решетки может привести к побочным реакциям. [c.45]

Окисление аммиака до элементарного азота, глубокое окисление метанола до СО2, наличие побочных реакций при окислении нафталина и в процессе окислительного аммонолиза пропилена предъявляют довольно жесткие требования к технологическому режиму процесса. Все перечисленные факторы и обусловливают температурный режим окислительных процессов. Очевидно, для экзотермических процессов, протекающих вблизи термодинамического равновесия (окисление SOg, H l и др.), надо добиваться понижения температуры с увеличением степени превращения. Для процессов во внешнедиффузионной области (нанример, окисление СНдОН) желателен режим, близкий к изотермическому, особенно для избирательного катализа, при котором отклонение температуры на 10—20 град от заданной (нанример, нри синтезе высших спиртов) приводит к резкому возрастанию скорости побочных реакций или к снижению скорости основной. Очень часто термостойкость продуктов реакции диктует условия температурного режима. [c.138]

Стадия конденсации катализируется ионом водорода, т. е. относится к реакциям специфического кислотного катализа, и ее скорость линейно зависит от функции кислотности Гаммета с другой стороны, протоны катализируют также и побочные реакции, поэтому выбирают всегда оптимальную концентрацию серной кислоты. Роль катализатора заключается в протонировании кислородного атома карбонильной группы с образованием карбкатиона, присоединяющегося затем к нуклеофильному реагенту—олефину [c.202]

В настоящее время известны следующие гетерогенные катализаторы алкилирования бензола пропиленом фосфорнокислотный, катализаторы на основе оксидов и солей металлов, оксиды, модифицированные ВР , аморфные алюмосиликаты, цеолиты и катиониты. Применение твердых катализаторов намного упрощает технологическую схему, позволяет автоматизировать процесс, исключает проблему коррозии аппаратуры, облегчает отделение продуктов реакции, не требующих дополнительной очистки, которая в гомогенном катализе приводит к образованию стойких эмульсий и больших объемов сточных вод. Эти катализаторы можно регенерировать и использовать многократно. В данном случае мы рассмотрим технологию алкилирования на цеолитах и катионитах. Первый пример промышленной реализации процесса позволяет приблизить производство к безотходному, а второй — применить совмещенный реакционно-ректификационный процесс. Перспективными представляются цеолитсодержащие катализаторы СаНУ , содержащие редкоземельные элементы, на которых переалкилирование протекает в условиях реакции алкилирования, так как указанные ранее побочные реакции снижают селективность цеолитсодержащих катализаторов, вызывают их дезактивацию и старение. В связи с этим катализаторы периодически необходимо регенерировать при 400-500 °С кислородсодержащим газом или воздухом. [c.290]

В реакциях изомеризации значение катализа особенно велико, так как с понижением температуры реакции увеличивается равновесное содержание изомеров разветвленного строения. Кроме того, в области низких температур снижается интенсивность нежелательных побочных реакций крекинга или диспропорционирования. Важнейшее требование, предъявляемое к изомеризующим катализаторам, сводится поэтому к достижению приемлемых для промышленного процесса скоростей реакции при минимальной температуре процесса. Логично ожидать, что для образования карбоний-ио-пов и последующей внутримолекулярной перегруппировки углеводородов потребуются сильно кислотные активные центры. Примером сильной кислоты, которая может использоваться как изомеризующий катализатор, является система хлористый алюминий — хлористый водород. [c.192]

Побочные реакции дают также и другие кетоны диэтил-кетон, циклопентанон, циклогексанон и ацетофенон [25]. Мешающее влияние ацетона и других кетонов, очевидно, можно устранить, если проводить реакцию с уксусным ангидридом при О °С, используя в качестве растворителя этилацетат. При определении гидроксильных групп с уксусным ангидридом [25] ацетон также не мешает, если реакцию проводить при комнатной температуре в среде пиридина. Фритц и Шенк [25] установили также, что ацетилирование в этилацетате проходит значительно быстрее, чем в пиридине, причем в первом случае преобладает кислотный катализ. Так, при ацетилировании в уксусной кислоте в присутствии хлорной кислоты (катализатор) осуществляется следующий механизм реакции [11] [c.51]

Простые эфиры можно расщепить нагреванием с концентрированными растворами иодоводородной или бромоводородной кислоты [813]. Использование НС1 редко бывает успешным. НВг взаимодействует медленнее, чем HI, но часто оказывается более удачным реагентом, так как дает меньше побочных реакций. Для этого превращения был использован и межфазный катализ [814]. В реакцию вступают как диалкиловые, так и алкилариловые эфиры. В последнем случае разрывается связь между алкильной группой и кислородом. Как и в реакции 10-68, уходящей группой в действительности является не 0R , а OHR. И хотя алкилариловые эфиры всегда расщепляются, давая алкилгалогенид и фенол, для диалкиловых эфиров такого общего правила не существует. Часто расщепление происходит по обе стороны от кислорода так, что получается смесь двух спиртов и двух алкилгалогенидов. Однако метиловые эфиры реагируют обычно таким образом, что продуктом оказывается ме-тилбромид или метилиодид. Избыток Н1 или НВг превращает получающийся спирт в алкилгалогенид, поэтому из диалкиловых [c.169]

Особенности конструкции контактных аппаратов зависят в основном от конструктивного оформления теплообменных устройств. Поддержание оптимального температурного режима — наиболее сложная задача при конструировании контактных аппаратов. Для эндотермических реакций требуется подвод теплоты в зону катализа для многих каталитических процессов требуется тонкая регулировка температурного режима, чтобы избежать побочных реакций. Наиболее трудно проводятся обратимые экзотермические реакции, при которых требуется неравномерный по высоте аппарата интенсивный отвод теплоты из зоны катализа и полезное использование этой теплоты. [c.237]

Температура. Повышение температуры ускоряет реакцию нитрования, но одновременно увеличиваются и скорости побочных реакций деструкции. Поскольку реакция нитрования в условиях кислотного катализа идет достаточно быстро, повышения температуры не требуется, так как оно окажет лишь отрицательное влияние. Повышение температу- [c.599]

Следует, однако, ограничить обсуждение реакций с участием веществ, не являющихся катализаторами в полном смысле слова, поскольку в противном случае мы бы ушли слишком далеко от главного предмета изложения — явления истинного катализа. Многие реакции ускоряются кислотами или основаниями, которые затем расходуются во вторичных прототропных процессах и не регенерируются. Например, при катализируемом основанием гидролизе сложного эфира основание расходуется в побочной реакции нейтрализации образующейся при гидролизе карбоновой кислоты. Переход основания в сопряженную кислоту наблюдается и в других реакциях, например при катализируемом основанием бромировании ацетона. В ходе ацетилирования бензола, катализируемого хлоридом алюминия, последний образует комплекс с продуктом реакции — ацетофеноном и уже не может действовать как катализатор. [c.11]

Фтороводород значительно лучше растворяет изобутан, чем серная кислота, поэтому соотношение изобутан алкен в зоне реакции (в пленке кислоты, в которой идет реакция) значительно выше. Вследствие этого алкилирование протекает практически без побочных реакций и выход основных продуктов выше, чем при катализе серной кислотой. [c.225]

В последние годы в формалиновом производстве начали применять окисные катализаторы, из которых наиболее эффективными оказались смеси окислов Мо- -У, Ре- -Мо и др Процесс ведется при необычно низкой температуре в зоне катализа — 350—360 °С Окисные катализаторы обладают высокой (до 96%) селективностью (т е до 96% всего прореагировавшего метанола превращается в целевой продукт) и обеспечивают при этом глубокую общую конверсию, а потери сырья на побочные реакции не превышают 2 7о В отходящих газах содержится 1,1—1,3 % СО и всего лишь 0,2 % СОг Расход метанола на 1 т формалина снижается до 427 кг [c.151]

Для эндотермических реакций требуется непрерывный подвод тепла в зону катализа для многих каталитических процессов требуется тонкая регулировка температурного режима, чтобы избежать побочных реакций. Наиболее трудно проведение обратимых экзотермических реакций, при которых требуется неравномерный по высоте аппарата интенсивный отвод тепла из зоны катализа и полезное использование этого тепла. [c.182]

По другому механизму действие ингибиторов в катализе рассматривается как видоизменение обыкновенного положительного катализа в том смысле, что скорость основной реакции замедляется вследствие участия по меньшей мере одного из реагентов в более быстрой побочной реакции с ингибитором. При ингибированной реакции промежуточное соединение регенерирует реагент и ингибитор. В случае положительного катализа промежуточное соединение распадается на катализатор и продукт реакции. Дальнейшее развитие этого взгляда приводит к выводу, что скорость реакции можно значительно снизить вследствие изменения реакционного пути благодаря образованию двух промежуточных соединений, одно из которых менее реакционно способно, чем другое [173]. Эта гипотеза иллюстрируется примером, рассматривающим комбинированное влияние бихромата калия и ванадиевой кислоты на каталитическое разложение перекиси водорода. Ванадиевая кислота, например, сильно понижает скорость реакции, происходящей по схеме [c.326]

С точки зрения возможных практических целей катализатор способен 1) увеличить скорость реакции, 2) направить реакцию в сторону образования определенного продукта, 3) исключить нежелательные побочные реакции и 4) инициировать новую реакцию. Короче говоря, при помощи катализа [c.7]

Работы по катализу Сабатье начал с изучения реакций присоединения водорода к непредельным соединениям вскоре он распространил гидрогенизационный катализ на ароматические углеводороды, кислород- и азотсодержащие соединения. Известно, каким большим количеством методов восстановления располагала органическая химия до работ Сабатье и в то же время как ограничены были возможности этих методов. Восстановление амальгамой натрия, натрием и спиртом, цинком в кислой и щелочной средах, йодистым водородом и другими реагентами требовало соблюдения большого числа различных условий и все-таки, как правило, сопровождалось многими побочными реакциями. Реагентов, восстанавливающих только одну систему и не затрагивающих другие системы, не существовало. Техника проведения реакций была сложной. Процесс восстановления часто требовал затраты дефицитных реактивов (олово, хлористое олово, иод и др.). После исследований Сабатье возможности восстановления или гидрогенизации органических соединений стали неизмеримо шире. Реакции Сабатье отличались удивительной простотой. Методика выполнения экспериментов заключалась по существу в пропускании смеси паров органического вещества с водородом через трубку, содержащую мелко раздробленный металл в качестве катализатора. [c.27]

Если система не находится в равновесии, но электрод обратим в электродной реакции, то может быть измерен стационарный потенциал. Последнее может наблюдаться при растворении электрода (например, цинкового электрода в кислоте), при катализе электродом побочных реакций, а также при образовании таких продуктов реакции, когда потенциал не зависит от активности или окисленной или восстановленной формы. Так, например, потенциал платинового электрода меняется с концентрацией сульфита, но не зависит от концентрации сульфата. Это связано с крайне малой величиной констант скоростей— 2 в реакции [c.170]

С. Р. Сергиенко с сотрудниками [1958 г.] предложил использовать реакцию дегидрогенизационного катализа для определения строения шестичленных нафтеновых УВ, кипящих выше 350 °С. Побочные реакции в условиях жидкофазной дегидрогенизации почти не имеют места. Оптимальная температура дегидрогенизации 315—320 °С. При этой температуре дегидрирование гексаме-тиленовых УВ, содержащих как изолированные, так и конденсированные кольца, завершается в основном в течение 5—6 ч при практически полном отсутствии явлений крекинга. [c.362]

Межфазным катализом (МФК) называют ускорение реакций между химическими соединениями, находящимися в различных фазах. Как правило, это реакции между солями, растворенными в воде или присутствующими в твердом состоянии, с одной стороны, и веществами, растворенными в органической фазе, — с другой. В отсутствие катализатора такие реакции обычно протекают медленно и неэффективны или не происходят вообще. Традиционная методика проведения реакций включает растворение реагентов в гомогенной среде. Если используется гидроксилсодержащий растворитель, реакция может замедляться из-за сильной сольватации аниона. Побочные реакции с растворителем иногда снижают скорость еще больше. Часто превосходные результаты дает применение полярных апротон-ных растворителей. Но они обычно дороги, трудно отделяются после реакции и могут вести к возникновению экологических проблем при широкомасштабном использовании. Кроме того, в некоторых случаях, например при О- или С-алкилировании амбидентных анионов, полярные апротонные растворители могут в результате преобладающего образования нежелательных продуктов в заметной степени подавлять, а не промотировать реакцию. [c.12]

В присутствии ионитов дегидратация протекает при более низкой температуре, чем на обычно применяемых в гетерогенном катализе окисных катализаторах. В сравнении с классическим гомогенным кислотным катализом иониты обеспечивают селективное , а иногда и более быстрое протекание дегидратации, в результате достигается повышение выхода целевых продуктов которые иногда даже не нуждаются в дополнительной очистке В отдельных случаях, как например, при дегидратации винилэтинилкарбино-лов в присутствии гомогенных катализаторов, осложняющейся различными побочными реакциями, катализ ионитами оказывается единственно возможным методом для препаративного получения ряда органических соединений. [c.120]

Учитывая, что исходное сырье представляет собой сложную систему как в химическом, так и в физическом отношении, а все основные и побочные реакции протекают на поверхности полидисперсных катализаторов в условиях нарастающей дезактивации, исследование проблем кинетики процессов каталитического гидрооблагораживання остатков строится на двух уровнях теоретических представлений. На первом уровне не учитывается гетерогенность протекания процесса, т. е. используются формальные подходы гомогенного катализа, основанные на различных эмпирических моделях, описывающих формальную кинетику основных реакций [55]. На втором уровне используются макро-кинетические методы гетерогенного катализа с учетом закономерностей диффузионных процессов, протекающих на зерне и в порах катализатора и использующих математические модели, связьшающие материальные балансы изменения концентраций реагентов с диффузионными характеристиками зерна и сырья, объединенные известными приемами. диффузионной кинетики [27]. [c.70]

В результате больших скорости растворенйя и растворимости изобутана во фтористоводородной кислоте соотношение изобутан олефины в реакционной зоне (в пленке кислоты, в которой идет реакция) значительно выше, чем в случае серной кислоты. Поэтому роль побочных реакций при применении в качестве катализатора фтористоводородной кислоты меньше, чем при катализе серной кислотой. В результате выход основных продуктов реакции при фтористоводородном алкилировании значительно выше, чем при сернокислотном (табл. 5.1). [c.180]

Авторы [26] проводили свои опыты в проточной установке при атмосферном давлении в присутствии медного катализатора. Для подавления побочных реакций парциальное да1 леиие водорода л зоне катализа создавалось почти рапшдм одио] - атмосфере, а сумма парциальных давлений спирта и ацетона была нри этом порядка 0,01 ат. [c.374]

Присутствие в реакционной зоне кислотных или щелочных катализаторов снижает температуру разложения дифенилолпропана. Основными продуктами крекинга являются фенол и /г-изопропе-нилфенол. При щелочном катализе побочные реакции, такие, как диспропорционирование и полимеризация алкенилфенолов, проте- [c.10]

Температуру алкилирования выбирают так, чтобы максимально подавлялись побочные реакции деструкции и полимеризации, но сохранялась достаточно высокая скорость процесса. При катализе сериой кислотой проводят реакцию при О—10 °С, а с безводным фтористым водородом — при 20—30°С под некоторым давлением. Алкилирование изобутана этиленом в присутствии А1С1з проводят под давлением при 50—60 °С. [c.264]

Прекрасным примером каталитической реакции получения ароматических углеводородов является классический метод каталитической дегидрогенизации шестичленных нафтеновых углеводородов над платиновой или палладиевой чернью, разработанный Зелинским. При термическом крекинге циклогексана бензола практически не образуется, т. е. реакция дегидрогенизации в этих условиях не наблюдается. Продукты крекинга состоят в основном из открытых парафиновых и этиленовых углеводородов, образовавшихся в результате разрыва шестичленного ядра. В присутствии же платиновой или палладиевой уерни при температуре около 300° С наблюдается гладкая дегидрогенизация циклогексана (и других шестичленных нафтеновых углеводородов) без побочных реакций распада углеводородного ядра. Специфичность действия катализатора выражается также в-том, что-пятичленные нафтеновые углеводороды, парафины, а также двузамещенные (при одном углеродном атоме) циклогексаны, например-1,1-диметилциклогексан, вовсе не подвергаются дегидрогенизации в указанных условиях [Зелинский (66)]. Теоретическое обоснование-дегидрогенизационного катализа Зелинского разработано Баландиным (2) в его мультиплетной теории . [c.239]

Опыты проводились с одним и тем же катализатором. Как видно из кривых рис. 4 и 5, достаточно трехсекундного контакта газа с катализатором, чтобы при 600 добиться максималыю] о выхода олефинов. Побочные реакции проявляются незначительно. Если сравнить выходы олефинов, которых можно практически достигнуть, с выходами, которых можно было бы ожидать, основываясь па расчете равновесных концентраций, то окажется, что первые всегда значительно ниже вторых. Увеличение времени контакта газа с катализатором не только не приводит к увеличению выхода, но даже оказывает отрицательное влияние. Это объясняется тем, что с увеличением времени пребывания газа в зоне катализа начинают преобладать побочные реакции, которые идут медленнее дегидрирования. Полное исключение по бочных реакций, особенно в производственных условиях, невозможно. Эти реакции вызываются процессами, протекающими но на поверхности контакта, а в промежутках между шариками или таблетками катализатора при этом образуются низкомолекулярные осколки в результате чисто термических преобразований (крекинг, деструктивное дегидриропание и т. д.). [c.57]

При подщелачивании обычно кислого раствора диазониевой солп арильная часть ее может ступать в реакцию сочетания с другим ароматическим кольцом. Этот процесс, известный как реакция Гомберга или реакция Гомберга — Бахмана [247], проводили на ароматических циклах различных типов и на хи-нонах. Из-за множества побочных реакций выходы обычно не превышают 40 %, однако в условиях межфазиого катализа их можно существенно повысить [248]. Описано также проведение процесса в условиях реакции Меервейна (реакция 14-17), обработка раствора катализатором, содержащим ион меди(1), и добавление нитрита иатрия в ДМСО к фенилдиазонийфторбо-рату в ДМСО [249]. Внутримолекулярная реакция Гомберга — Бахмана, происходящая либо в щелочном растворе, либо в присутствии ионов меди, носит название замыкания цикла по Пшорру [250] и дает обычно более высокие выходы. Еще луч- [c.95]

Необходимо отметить, что химическую неизменяемость катализатора следует понимать в широком смысле. Некоторые изменения его состава могут иметь место и как остаточные следствия самого катализа (например, образование твердого раствора промежуточной формы в основном веществе) и, особенно, как результат протекания побочных реакций с прямым участием катализатора. Так, в МпОг после термического разложения K IO3 (при 350 °С) были обнаружены примеси производных марганца, отвечающих значностям от 111 до VII. Однако по сравнению с осуществляемым при помощи катализатора изменением основной реакционной системы подобные изменения его собственного состава, как правило, ничтожно малы. [c.351]

Альдоли, и особенно кетоны с двумя гидроксильными группами в р- и Р -положениях, являются потенциальными источниками углеводородов. Однако циклизация может сопровождаться столькими побочными реакциями, что выходы бывают плохими. Возможно, что движуш ей силой этой реакции, приводящей к образованию углеводорода, является стабилизация, вызванная образованием ароматических колец. Хотя обычно р,р -диоксикетоиы получают методами основного катализа, они могут быть получены и кислотным катализом, и тогда их синтез и циклизацию можно проводить в одну стадию. [c.42]

Фтороводород значительно лучше растворяет изобутан, чем серная кислота, поэтому соотношение изобутан алкен в зоне-реакции (в пленке кислоты, в которой идет реакция) значительно выше. Вследствие этого алкилирование протекает практически без побочных реакций и выход основных продуктов. выше, чем при катализе серной кислотой. Катализатор сохраняет высокую активность при содержании в нем воды не более 1,5% и органических разбавителей — не более 12%. Заданнук> концентрацию фтороводорода поддерживают за счет отбора части катализатора на регенерацию. Фтороводород легко отделяется от воды перегонкой. Расход НР составляет примерно [c.364]

По современным представлениям катализом называют изменение скорости химической реакции при воздействии веще-ства-катализатора, которое многократно участвует в элементарных химических реакциях, но не входит в состав продуктов и не находится в стехиометрических отношениях с нимЩ Катализатор регенерируется после каждого цикла превращений реагентов в продукты и может расходоваться только по побочным реакциям. [c.376]

В работах по кинетике реакций окисления углеводородов побочная реакция окисления кислородом решетки обычно не учитывалась. В 1937 г. при выводе кинетических уравнений по окислению СО на МпОа Елович [251 ] предположил, что катализ происходит на участках свежевосстановленной поверхности МпО2, которая в момент образования обладает повышенной способностью к регенерации. Там же разобран другой вариант протекания реакции — с образованием лабильного промежуточного соединения СО с МпОа-Для этих вариантов механизма реакции кинетические уравнения идентичны. В дальнейших работах по кинетике окисления различных соединений процессы изменения иоверхности не учитывались. Иоффе и Любарский [250 ] предложили уравнение скорости окисления бензола с учетом фазовых переходов в решетке УзОд [c.152]

Ф температуры (или интервала температур). Для каждого катализатора существует оптимальный температурный режим, при котором достигается его максимальная активность. При более низких температурах активность катализатора будет мала, а при более высоких - усиливается протекание побочных реакций и происходит дезакти зация катализатора. Чем активнее катализатор, тем ниже его оптимальный температурный режим давления, определяющего концентрацию реагирующих веществ в реакционном объеме (при жидкофазном катализе) или на поверхности катализатора (при гетерогенном катализе) [c.116]

Шестичленные циклоалканы, как было выяснено многочисленными исследованиями [55] (начиная с 1933 г.), дегидрируются, кроме того, под влиянием окиснометаллических катализаторов. Правда, такая дегидрогенизация происходит неполно и сопровождается побочными реакциями. Впервые дегидрогенизационный катализ циклогексановых углеводородов на окислах был детально изучен Баландиным и Брусовым [56] при этом была открыта так называемая дегидрогенизаиия второт-о рола , происходящая по дублетному механизму. Такая дегидрогенизация, согласно мультиплетной теории, должна приводить к непредельным углеводородам, образующимся наряду с ароматикой [c.226]

Что касается общего количества субстрата, которое может прореагировать с 1 молем катализатора, то, как показывает рис. 5, эта величина сильно возрастает с ростом активности катализатора. Катализ тем более приближается к идеальному, чем сильнее катализатор. Этот факт можно легко объяснить теоретически. Если главная реакция (см. гл. V) активируется специфически, то побочные реакции, как правило, не активируются и, таким образом, уступают место главной реакции. Наиболее активные карбоксилазные модели расщепляют уже несколько сотен молей субстрата. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология