Образование и получение гидразина

Реакции, в которых целевой продукт является промежуточным, через стадию образования которого система приходит к равновесию. В этом случае необходимо в определенный момент начать закалку со скоростью, обеспечивающей сохранение тех или иных продуктов реакции. Сюда относятся процессы получения ацетилена и непредельных соединений из углеводородов, получение гидразина и т. д. [c.242]

Реакция мочевины с гипохлоритом в щелочном растворе приводит к гидразину, и это является промышленным способом получения гидразина. Предложено два механизма реакции (а) включающий отщепление по Гофману [через (212)] и (б) прямое нуклеофильное замещение одного азота другим с образованием интермедиата (213). [c.576]

Полученные результаты позволяют предполагать перспективность метода теплот сгорания для определений энтальпий образования многих гидразин-боранов. [c.31]

В книге описаны реакции, приводяш,ие к образованию гидразина. Особое внимание уделено рассмотрению процесса, лежащего в основе промышленного метода получения гидразина окислением аммиака гипохлоритом (синтез Рашига). При помощи этого метода получается сравнительно разбавленный раствор гидразина. Поэтому в книге подробно рассмотрены способы концентрирования разбавленных растворов и методы получения безводного гидразина. Далее авторы описывают физические, химические и термохимические свойства безводного гидразина, его физиологическое действие, методы качественного и количественного анализа гидразина, а также возможности его практического применения. Специальное место уделено описанию простых и двойных солей гидразина и его координационных соединений. [c.3]

ОБРАЗОВАНИЕ И ПОЛУЧЕНИЕ ГИДРАЗИНА [c.16]

Образование и получение гидразина 17 [c.17]

Образование а получение гидразина 21 [c.21]

Дистилляция [1,2]. Как было указано выше, дистилляция очищенной жидкости, полученной в результате синтеза Рашига, может служить методом ее концентрирования. Данные относительно равновесия между паром и жидкостью для системы гидразин — вода приведены в гл. 5 (стр. 104). Смеси с высоким содержанием воды могут быть подвергнуты фракционированию с целью удаления паров воды и обогащения жидкого остатка гидразином. В принципе такое обогащение может привести к образованию продукта, приближающегося по составу к постояннокипящей смеси. Однако практически удается получить только 85%-ный гидрат гидразина удаление остальной воды экономически не выгодно. В процессе, разработанном и применяемом в Германии [1], концентрирование с образованием гидрата гидразина проводится в три стадии, причем концентрация продукта возрастает соответственно от 3 до 15, затем до 50 и наконец до 80 и 100%. Следует соблюдать специальные меры предосторожности, особенно в третьей стадии концентрирования, чтобы предотвратить возможность соприкосновения горячих паров с воздухом и тем самым свести к минимуму опасности, связанные с проведением этой операции. [c.43]

Для возможности сравнения с результатами Скотта и его сотрудников величины энтропии, энтальпии, теплоты образования и свободной энергии образования газообразного гидразина были вычислены при температурах 298,16, 500, 1000 и 1500°К с помощью уравнений (44), (45), (47), (50), (51), (58), (59), (75) и (76). Полученные результаты приведены в табл. 27. [c.83]

При изучении разложения гидразина было установлено, что промежуточные радикалы могут взаимодействовать друг с другом с образованием молекулы гидразина. Такие радикалы могут выделяться не только при разложении гидразина, но и аммиака. Это открывает путь получения гидразина через разложение аммиака. [c.119]

Свойства гидразина как лиганда. 1. В пробирку насыпьте 1—2 микрошпателя сухого сульфата или хлорида гидразония и налейте 1 мл 10 %-го раствора гидроксида натрия. Полученную смесь взболтайте и оставьте на 2—3 мин для образования гидрата гидразина. После этого в пробирку добавьте 2—3 капли раствора соли никеля. Наблюдайте образование нерастворимого окрашенного в сиреневый цвет координационного соединения никеля (II) с гидразином состава Г№(Ы2Н4)б](ОН)2. [c.167]

В связи с тем, что при кислотном гидролизе изониазид частично расщепляется с образованием свободного гидразина и изоникотиновой кислоты, полученные результаты необходимо умножить на поправку, найденную экспериментальным путем (Р). [c.363]

Восстановление диазосоединений. Восстановление солей диазония приводит к образованию производных гидразина NH2NH2. Например, если в определенных условиях восстанавливать хлористый фенилдиазоний, то будет получен фенилгид-разин [c.177]

Аминные реагенты взаимодействуют также со сложными эфирами аммиак — с образованием амидов, гидразин — с образованием гидр-азидов кислот (см. 11.21). Реакции конденсации со сложными эфирами протекают, однако, значительно медленнее, или требуется значительно более высокая температура. Так, для получения ацетилгидразида из этилацетата и гидразингидрата смесь кипятят в течение двух дней. Более реакционноспособные альдегиды и кетоны быстро реагируют с гидразином или фенилгидразином при комнатной температуре. [c.509]

В настоящее время известны другие конкурирующие методы получения гидразина [26], являющиеся разновидностя.ми процесса Рашига. Они включают взаимодействие СКз и аммиака в кетонном растворе с образованием диазациклопропана этот про.межуточный продукт превращается в кетазин по катализируемой реакции с избытком кетона. Затем кетазин гидролизуют водой (при повышенном давлении) или раствором серной кислоты и получают гидразингид- [c.171]

Гидразин впервые был получен в виде органических производных. В 1887 г. Куртиус синтезировал и выделил неорганические соли, а также гидрат гидразина. Первые методы синтеза солей гидразина, из которых удалось получить его гидрат, были основаны главным образом на восстановлении соединений, содержащих связь азот—азот. Лишь позднее были предприняты попытки использовать в качестве исходного вещества аммиак и получать гидразин путем разложения или окисления аммиака и его производных. Пути образования и методы получения гидразина целесообразно рассмотреть в следующих разделах а) восстановление соединений, содержащих связь азот—азот б) разложение аммиака в) окисление аммиака с помощью методов, отличающихся от тех, в которых используется гипохлорит г) синтез Рашига (и аналогичные методы).- / Синтез Рашига, включающий частичное окисление аммиака (и мо- > чевины) гипохлоритом, является единственным препаративным мето- / дом, который применяется для получения гидразина в производст- /f> венных масштабах, и поэтому будет рассмотрен более подробно, чем те реакции, которые хотя и приводят к образованию гидразина, но практического применения не получили. [c.16]

Теоретически любое соединение, содержащее связь азот—азот, -может быть восстановлено до гидразина или его производного. Соответствующие методы получили широкое применение в органической химии для получения органических производных гидразина некоторые из них в результате последующей обработки дают соли гидразина или сам гидразин. Так, например, гидразин был получен из азотноватистой кислоты и ее изомеров, нитрамида и нитрозо-гидроксиламина, из бимолекулярных нитрозосоединений, а также из нигрозоаминов, азосоединений и азидов. Кроме того, в качестве /исходных веществ были использованы нитриты, нитраты и другие - итросоединения [1], однако восстановление их, вероятно, протекает с образованием промежуточных соединений, содержащих связь азот—азот. Утверждали даже, что при некоторых условиях молекулярный азот может реагировать с водородом, образуя гидразин следовательно, вполне возможно, хотя и мало вероятно, что, изменив условия, используемые в процессе синтеза аммиака, можно получить гидразин. Однако ни один из этих методов не послужил основой для промышленного способа получения гидразина, главным образом вследствие того, что для практических целей наблюдающиеся выходы слишком низки. [c.17]

Электрохимическое окисление аммиака. Вопрос о возможности получения гидразина электролизом растворов аммиака подробно исследован не был. Таррентин и Олин [82] сообщили об образовании заметных следов гидразина при электролизе (проводимом при 100°С) 25%-ного водного раствора аммиака, к которому медленно добавляли хлористый натрий. Ховард и Браун [59] установили, что при электролизе раствора хлористого аммония в жидком аммиаке с использованием графитового и платинового электродов образуются следы восстановителя, являющегося, повидимому, гидразином. Дальнейшая информация по этому вопросу отсутствует. [c.27]

В последней работе В. А. Плескова [84] рассмотрена возможность разрядки ионов амида в жидком аммиаке с образованием амидных радикалов. Хотя конденсация амидных радикалов и может привести к получению гидразина, однако их образование в процессе электролиза экспериментально доказано не было. [c.27]

Простейшая реакция получения гидразина состоит в непосредственном окислении аммиака кислородом. Если провести сожжение аммиака в кислороде, причем взять избыток аммиака, то при правильно выбранных условиях опыта можно заметить образование гидразина. Эта реакция была подробно исследована Рашигом [43, 75, 76]. Его работа была вызвана интересным опытом Мюллера [77], в котором продукты, получающиеся в результате сожжения аммиака, повторно пропускались через печь. Мюллер предполагал, что в результате полного сгорания образуется азот и вода в соответствии с уравнением [c.28]

Усовершенствования процесса Рашига. Как уже было указано, успех процесса Рашига зависит от скорости, с которой происходит реакция (2). Кроме того, этот процесс протекает успешно лишь в том случае, если удается предотвратить разложение гидразина хлорамином. Для этого могут быть использованы ингибиторы, способные эффективно удалять ионы металлов, которые катализируют реакции (3). Желательно также пользоваться высокими (по отношению к гипохлориту) молекулярными концентрациями аммиака. Поэтому имеет смысл указать на некоторые изменения, которые были предложены с целью усовершенствования первоначального варианта процесса Рашига. Как свидетельствует опыт, для того чтобы увеличить выход при проведении реакции в данном интервале температур, следует увеличить давление. Первоначальный процесс, предложенный Рашигом, был усовершенствован таким образом, чтобы получение гидразина протекало непрерывно. В течение всего процесса первоначальное смешивание гипохлорита и аммиака происходило при низкой температуре. Были сделаны попытки проводить работу при обычных температурах, используя очень большой избыток аммиака [108], однако выходы всегда оказывались значительно ниже теоретического. Утверждают, что выход может быть значительно увеличен [109] при следующих условиях 1)если разбавленные растворы гипохлорита и аммиака смешивать при температурах ниже 10°С, 2) если такой раствор затем полностью насытить безводным или концентрированным водным аммиаком и 3) если реакционную смесь оставить при низкой температуре до тех пор, пока не закончится образование гидразина, или до тех пор, пока не произойдет образование промежуточных продуктов, которые при слабом нагревании раствора превращаются в гидразин. Предполагается, что выход может достигать 90% теоретического. [c.36]

Образование безводного гидразина в неводных растворах. Один из наиболее ранних методов получения безводного гидразина состоит во взаимодействии хлористого водорода с метилатом натрия в абсолютном метиловом спирте. Этот метод, использованный Лобри де Брюи [31, 38] для получения первых образцов безводного гидразина, был осуществлен по примеру предложенного тем же исследователем метода получения кристаллического гидроксиламина. Реакция протекает в соответствии со следующим уравнением [c.51]

Различие, равное 50 кал/моль (исправление 2), является следствием того, что Скотт и его сотрудники считали теплоту образования жидкого гидразина при 25°С величиной, равной 12 050 кал/моль. Эго значение было предложено Хьюгесом, Корруцини и Гильбертом [30] в качестве компромиссного между полученным ими значением, равным 12 000 кал/моль, и величиной, вычисленной Паулингом [30, 38 . Однако метод Паулинга, основанный на использовании значений электроогрицательности (стр. 79), является только качественным, и поэтому пэлученные этим исследователем данные должны быть пересмотрены [36 . Если с помощью указанного метода вычислить теоретическое значение теплоты образования газообразного гидразина при 25°С, используя приведенные выше данные, то получится величина, равная 23200 кал/моль. На основании этого значения можно получить соответствующие результаты для жидкого гидразина, которые оказываются ближе к величине 12500 кал/моль, чем к величине 12 100 кал/моль (теплота испарения при 25°С была принята равной 10 700 кал/моль). [c.84]

Был получен целый ряд солей гидразинсерной кислоты Они устойчивы в нейтральном и щелочном растворах. В кислом растворе эти соли легко гидролизуются с образованием сульфата гидразина. Получение чистой кислоты связано со значительными трудностями согласно некоторым данным [29], ее температура плавления равна 217°С. Диазотирование кислоты при соответствующих условиях приводит к образованию азидосульфатов [29] [c.216]

Плазмохимическим превращениям в неравновесных условиях посвящен ряд работ. В тлеющем разряде изучено получение гидразина окисление азота диссоциация углекислого газа разложение этилена синтез синильной кислоты, образование озона восстановление тетрахлорида титана водородом и др. В СВЧ-разряде проводили такие процессы, как пиролиз алифатических углеводородов образование углеводородов из окиси углерода и водорода синтез соединений вида 5р40 получение хлора окислением хлористого водорода окисление сернистого ангидрида и др. [3]. [c.57]

Из рассмотрения реакций (6) —(21) следует, что гидразин может быть продуктом окисления аммиака. Реакция восстановления гидразина до аммиака имеет высокий положительный потенциал и термодинамически вполне вероятна. С точки зрения термодинамики возможно получение гидразина путем восстановления кислородных соединений азота. Также видно, что восстановительная способность гидразина возрастает с увеличением pH среды. Кроме реакций (6) — (21) при окислении гидразина возможны другие процессы. На основании данных об энтальпии и энтропии азотводородов, азота и водорода можно в первом приближении оценить потенциалы окисления гидразина с образованием гидразил- и диимид-радикалов [c.29]

Исследование реакций образования диазациклопропана и кетазинов из аммиака и их гидролиза привело к разработке нескольких новых методов получения гидразина. Эти методы можно разделить на две группы с образованием и без образования диазациклопропана. [c.147]

В ФРГ разработаны способы получения гидразина с промежуточным образованием диазациклопропана (способы Бергбау и Байера, рис. 30) [10, 146]. При взаимо- [c.147]

Кетазин можно также получить из аммиака и кетонов, минуя стадию образования диазациклопропана [147, 157, 158]. Во Франции предложен новый способ получения гидразина без использования хлора и его соединений [147]. Согласно этому способу в качестве [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология