Теория Лангмюра

Теория Лангмюра объясняет изотерму адсорбции типа I (см. рис. 19). Действительно, нз (И.З) следует, что при р оо а->-аоо. [c.40]

В теории БЭТ используются представления об активных центрах и кинетике процессов адсорбции и десорбции. Это позволяет применить формально математический аппарат теории Лангмюра н получить уравнение изотермы адсорбции [c.42]

В отличие от теории Лангмюра йт адсорбционная емкость насыщенного монослоя определяется только геометрией молекул адсорбтива — площадью 5о, которую занимает одна молекула в насыщенном монослое. В теории Лангмюра аналогичная константа Яоо есть предельное значение удельной адсорбции при заполнении всех активных центров, которое может быть меньше, чем йт. [c.42]

Исследования показали, что изотермы адсорбции, получаемые на микропористых адсорбентах (имеющих поры радиусом —Л Х X10" м), формально относятся к I типу, но теория Лангмюра в этих случаях неприменима. [c.44]

Теория БЭТ включила в себя основные положения теории Лангмюра и теории Поляни. В теории БЭТ используются представления об активных центрах и кинетике процессов адсорбции и десорбции. Это позволяет применить формально математический аппарат теории Лангмюра и получить уравнение изотермы адсорбции [c.16]

В отличие от теории Лангмюра адсорбционная емкость насыщенного монослоя определяется только геометрией молекул адсорбтива - площадью За, которую занимает одна молекула в насыщенном монослое. В теории Лангмюра аналогичная константа есть пре- [c.16]

В частности, теплота адсорбции, в соответствии со вторым и третьим положениями теории Лангмюра, не должна зависеть от степени заполнения. Опыт показал, что в действительности теплота адсорбции надает по мере заполнения. Дальнейшее развитие концепции Лангмюра шло по линии отказа от указанных выше трех положений. [c.299]

Мы сохраняли до сих пор первое положение теории Лангмюра [c.303]

По теории Лангмюра, на поверхности адсорбента имеется определенное число мест для молекул адсорбирующегося вещества и молекулы в адсорбированном состоянии не влияют друг на друга. Исходя из этих соображений, Лангмюр выразил зависимость Г от с (изотерма адсорбции) в виде уравнения [c.170]

Мы сохраняли до сих пор первое положение теории Лангмюра н, следовательно, трактовали различные модели мономолекулярного слоя. Однако у большинства технических адсорбентов адсорбция не ограничивается первым слоем. С этим столкнулись при получении важной характеристики адсорбентов — их поверхности. [c.393]

ПАВ при г=г на поверхности раздела может адсорбироваться только один слой молекул и поэтому предельное значение удельной адсорбции а<х> отвечает образованию на поверхности твердого тела насыщенного монослоя. Это допущение теории Лангмюра обычно переносится и на границу раздела раствор — газ и предполагается, что при сравнительно высоких концентрациях раствора на его поверхности образуется насыщенный монослой из молекул ПАВ (рис. 4), которому соответствует Г=Гсо. [c.14]

Для описания процесса мономолекулярной адсорбции наибольшее распространение получила теория Лангмюра, согласно которой за счет нескомпенсированных сил у поверхностного атома или молекулы адсорбента адсорбированная. молекула удерживается некоторое время на поверхности. Адсорбция происходит в особых точках поверхности — центрах адсорбции. Образуется мономолекулярный слой адсорбированного вещества, полностью или частично покрывающий поверхность адсорбента. Теория Лангмюра [c.506]

По теории Лангмюра, каждый активный центр поверхности обладает лишь молекулярной сферой действия, так как адсорбция определяется остаточными валентностями на поверхности. С этой точки зрения адсорбция является, по существу, химическим процессом и насыщенный адсорбционный слой имеет мономолекулярный характер. В процессе адсорбции адсорбируемые молекулы остаются некоторое время связанными на активных центрах (это время называется продолжительностью жизни в адсорбированном состоянии) и затем вновь отрываются. Таким образом, состояние равновесия при адсорбции определяется равенством скоростей конденсации и испарения молекулы. При этом, часть 0 адсорбирующей поверхности занята адсорбированными атомами или молекулами, а часть (1—0) поверхности остается свободной. Величина 0 равна отношению адсорбированного количества вещества Г к максимальной адсорбции Г max при ПОЛНОМ заполнении поверх-р [c.93]

При адсорбции двух комнонентов могут наблюдаться следующие случаи 1) адсорбция одного из них настолько мала, что ею можно пренебречь 2) компонент уменьшает или увеличивает адсорбцию первого 3) компоненты взаимно не влияют на адсорбцию. Из теории Лангмюра следует, что взаимодействие комнонентов адсорбируемой смеси заключается во взаимном сокращении поверхности адсор-. бента. [c.117]

Представления о строго локализованной адсорбции было положено в основу теории Лангмюра. Аналогичная идея лежит в основе развиваемой Толмачевым и сотрудниками [78—83] стехиометрической теории адсорбции. В этой теории адсорбционные процессы рассматриваются как квазихимические реакции присоединения. Адсорбент участвует как компонент системы. В качестве компонента сорбционной фазы выбраны комплексы [c.59]

Октетная теория Лангмюра [c.91]

Если принять, что определяемая величина 5 соответствует действительной поверхности твердой фазы, а величина соответствует полному покрытию этой поверхности ионами серебра, то из указанного уравнения, в котором все величины, кроме г, известны, можно вычислить эту неизвестную величину. Эйлер нашел из своих измерений для иона серебра г = 1,7 10" см другие методы дают близкую величину г = 2,03-10- см, что служит хорошим подтверждением правильности теории. Лангмюр проверял свою теорию, изучая адсорбцию различных газов на поверхности пластинок стекла, кварца и т. п. Применением большого числа таких пластинок удавалось создавать большую адсорбционную поверхность. [c.141]

Химические же теории (Лангмюр) видят адсорбционные силы в парциальных валентностях гомеополярных ненасыщенных соединений. [c.654]

Предполагая аддитивный характер взаимодействия отдельных радикалов и функциональных групп, Лангмюр разработал поверхностную теорию испарения, которая в общем случае может быть распространена и на случай взаимного насыщения двух жидких фаз. Однако детальная проверка теории Лангмюра [51] выявила ее несостоятельность. [c.30]

На основе молекулярно-кинетической теории Лангмюром было выведено другое уравнение изотермы адсорбции [c.413]

Так, например, теория Лангмюра — Гиншельвуда, предсказывает, что скорость поверхностной и бимолекулярной реакций между веществами а и Ь проходит через максимум с увеличением парциального давления а при условии, что а адсорбируется значительно интенсивнее, чем Ь. Подобный максимум действительно наблюдали Гиншельвуд и Причард [1] для углекислоты при протекании реакции между углекислотой и водородом на платине. Для той же реакции на вольфраме соответствующий максимум не был обнаружен. В последнем случае с увеличением давления углекислоты скорость достигала постоянного значения. Однако Шваб [2] не обнаружил максимума даже при применении платинового катализатора. Он объяснил падение скорости гидрирования этилена на никеле при высоком давлении этилена необрати- [c.314]

В случае (30а) практически все хемосорбированные частицы заряжены отрицательно ( прочная акцепторная связь), в слз чае (ЗОв)—заряжены положительно ( прочная донорная связь), а в случае (306) практически все частицы находятся в нейтральном состоянии ( слабая связь). Пренебрегая электронными переходами, т. е. полагая т] = 1 и, следовательно, согласно (29) Ь = Ь, мы возвращаемся в рамки обычной теории Лангмюра. [c.70]

Форму кривых 2 и 3 на рис. VIII-12 можно, как упоминалось, объяснить автокаталитическим протеканием превращения на основе теории Лангмюра, который предположил, что реакции рассматриваемого типа легче всего проходят на поверхности контакта твердых фаз продукта и исходного вещества. Это дает возможность вывести следующее уравнение скорости обратимой реакции А(г) + + В(т) С(т) при Г = onst [c.260]

По адсорбционной теории Лангмюра адсорбционная способноаь вещества характеризуется полным содержанием адсорбированного вещества в поверхностном слое, а не избытком г, как в теории Гиббса. Лангмюром было получено уравнение [c.8]

По теории Поляни, адсорбция определяется Ван-дер-Ваальсовы] ш силами, радиус действия которых больше, чем остаточных валентностей в теории Лангмюра, и поэтому адсорбция не локализуется в первом молекулярном слое, а приводит к образованию полимолекул яр но го слоя. Действительно, при широком исследовании изотерм адсорбции на различных адсорбентах, особенно при адсорбции паров, было показано, что наиболее общим типом являются не лангмюровские изотермы (рис. 38), а так называемые 5-образные изотермы, в которых адсорбция не останавливается на образовании кюнослоя, а продолжается до образо- [c.95]

Выше мы касались вопроса о физической или химической природе сил, определяющих адсорбцию (ср. теории Лангмюра и Поляни). Следует отметить, что это различие далеко не всегда может быть четко проведено. В крайних случаях физическая адсорбция, определяемая лишь Ван-дер-Ваальсовыми силами, характеризуется хорошей обратимостью, отсутствием стехиометрических соотношений, уменьшением адсорбции при повышении температуры, близостью тепловых эффектов адсорбции к теплотам сжижения или испарения такова адсорбция инертных газов или гексана на угле. В других крайних случаях химическая адсорбция осуществляется только путем химического взаимодействия, например, между кислородом и вольфрамом или кислородом и серебром при повышенных температурах здесь адсорбция почти необратима, тепловой эффект близок к энергии образования химических соединений (около 100 ккалЫоль и выше) и др. Обычно осуществляются промежуточные варианты, когда основная масса адсорбированного вещества связывается сравнительно слабо, а следы его связаны прочно и могут быть удалены лишь путем длительного прогревания и откачивания. Кислород на металлах или водород на никеле адсорбируется при низких температурах физически, ввиду малой скорости химической реакции при этих температурах, но при повышении температуры начинает протекать адсорбция с заметной энергией активации (активированная адсорбция) по типу химических реакций. В определенном интервале повышения температур прирост химической адсорбции (или хемосорбции) перекрывает падение физической адсорбции и на кривой температурной зависимости адсорбции возникает промежуточный максимум (рис. 41), характерный для наличия активированной адсорбции. [c.97]

Рис. 4. Схема поверхно- измеряется экспериментально, стного слоя раствора В теории Лангмюра предполагается, что

Общее уравнение кинетики гетерогенной каталитической реакции позволяет рассчитывать скорость процесса, если величина будет задана как функция концентрации реаги эующих веществ в соответствии с механизмом нротекання процесса. Так как в подавляющем большинстве случаев детальный механизм реакции не известен, то мы до последнего времепи вынуждены пользоваться при определении поверхности, занятой реагирующим веществом, адсорбционной теорией Лангмюра, несмотря на ее недостатки. Эта теория во многих случаях позволяет получить кинетические уравнения, согласующиеся с опытом. Это можно объяснить тем, что уравнения кинетики, полученные из рассмотрения скоростей процесса образоватшя и разрушения поверхностных соединений, формально похожи на уравнения, полученные при помощи изотермы Лангмюра, как это было показано одним из нас на примере регенерации алюмосиликатных катализаторов [4, 5, 6]. [c.43]

Теория Лангмюра смогла объяснить некоторые сорбционные явления, однако во многих случаях экспериментальные изотермы адсорбции, особенно в области больших давлений, резко отличались от вычисленных. По-видимому, это связано с тем, что слой адсорбата далеко не всегда является мономолекулярныл и сфера [c.111]

Соответствующие исследования Палмера и Кларка 3 над адсорбцией спиртов, ацетона, бензина, хлороформа и т. п. над порошком стекла с точно измеренной поверхностью в общем подтвердили справедливость теории Лангмюра. Формула RT-ig(pajp) = onst. — kx, в которой Ps —выражает давление насыщения а х —количество адсорбированного вещества, оправдывается в широких пределах давления. Изотерма адсорбции, следующая этому соотношению, свидетельствует об адсорбции, равной нулю, для некоторого минимального давления рь. Это минимальное давление для метилацетата равно 0,1 мм, а для циклопентана—11 мм. [c.555]

Шервуд , кроме того, показал, что газы, адсорбированные в форме мономолекулярного сдоя, удаляются при нагревании до 200°С в высоком вакууме. Однако выделение газа, которое наблюдается при 500°С, объясняется химическими реакциями в стекле. Изотермы адсорбции азота, аргона, окиси углерода, метана, воды и окиси дейтерия ОгО на поверхности пластинки стекла могут быть выражены при помощи теории Лангмюра, касающейся образования мономолекулярных слоев в тех случаях, когда равновесное давление мало по сравнению с давлением конденсации, как это было замеченр Иттер-беком и Верейкеном . Исключение наблюдается только при адсорбции кислорода. Если равновесное давление имеет величину того же порядка, что и давление насыщения, образуются многомолекулярные слои, и на кривых адсорбции появляются типичные точки перегиба. [c.556]

Согласно теории Лангмюра, адсорбция является динамическим процессом. Некоторые молекулы газа, ударяющиеся о поверхность твердого ела, чадерживаются ею, другие, ранее [c.494]

Таблица 45 Даниые проверки теории Лангмюра