Дезоксихолевая кислота соединения

Из комплексов органических соединений одними из первых были изучены комплексы, образуемые так называемыми желчными кислотами и представляющие собой соединения жирной кислоты и дезоксихолевой кислоты [87]. Считают, что молекулы дезоксихолевой кислоты образуют стенки канала , внутри которого под действием молекулярных сил притяжения, интенсивность которых изменяется по длине стенки канала с правильной периодичностью, удерживаются молекулы Жирной кислоты. Связываемая молекула и. комплексо- [c.61]

Описаны [117] три типа молекулярных соединений 1-й —комплексы образуются в результате притяжения молекул — например твердые молекулярные соединения пикриновой кислоты с некоторыми ароматическими углеводородами -й — комплексы туннельного типа с полостями в кристаллической решетке в виде каналов, например комплексы мочевины или дезоксихолевой кислоты с нормальными алканами, комплексны тиомочевины с углеводородами 3-й — клатратные соединения с полостями в кристаллической решетке в виде клеток, например твердые молекулярные соединения с бензолом, образуемые комплексом цианида никеля с аммиаком Ni(GN)2 NHз. [c.69]

Желчные кислоты. Желчные кислоты, вырабатываемые печенью, играют очень важную роль в пищеварении, способствуя эмульгированию жирев. В последнее время доказано, что они образуют устойчивые клатратные соединения (см. гл. IV, разд. 8) со многими природными жирными кислотами. Важнейшими нз желчных кислот являются холевая и дезоксихолевая кислоты [c.198]

Своеобразный тип молекулярных комплексов, содержащих более высокомолекулярные парафины, представляет ряд соединений, которые образуют. 34 более высокомолекулярных парафина с дезоксихолевой кислотой они содержат от 2 до 8 молей кислоты па 1 моль парафина [47]. В эту группу парафинов входят многие парафины с разветвлен ными цепями. [c.89]

Гидроксильная группа в За-положении холевой кислоты этерифиип-руется легче, чем гидроксильные группы в положениях 7а и 12а. Это объясняется тем, что первая находится в экваториальном, а две последние в аксиальном, более трудно доступном положении. Для выяснения строения желчных кислот большое значение имели реакции окисления, в особенности окислительного расщепления кольцевой системы. Из трех ОН холевой кислоты легче всего окисляется оксигруппа в положении 7 (аксиальная) и труднее всего в положении 3 (экваториальная). Благодаря этому гидроксильная группа в положении 7 может быть избирательно окислена в кетогруппу и затем удалена по реакции Вольфа — Кижнера, причем образуется дезоксихолевая кислота, редко встречающаяся в природе. Если ее в свою очередь избирательно окислить в положении 12, затем пробромировать в положении 11 и подвергнуть щелочному гидролизу, то образуется 11-окси-12-кетои, который немедленно изомеризуется в 12-окси-11-кетон. У последнего можно удалить гидроксильную группу в положении 12 путем восстановления цинком и таким способом получить соединение с атомом кислорода при Сц, ко- [c.871]

К раствору реактива Гриньяра прибавляют раствор 102 г (0,25 моля) метилового эфира дезоксихолевой кислоты в 700 мл сухого бензола (примечание 4). Капельную воронку после находившегося в ней эфира дезоксихолевой кислоты ополаскивают сухим бензолом (500 лл), который приливают в реакционную колбу, и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 3 час. при перемешивании. Затем смесь охлаждают и разлагают, выливая бензольный раствор в сосуд, содержащий смссь 4 кг льда и 700 мл концентрированной соляной кислоты. После тщательного взбалтывания жидкость расслаивается слои разделяют и водный слой экстрагируют два раза эфиром. Соединенные вместе эфирные вытяжки промывают разбавленной соляной кислотой, водой, 5%-ным раствором едкого натра и вновь водой. Растворитель и небольшое количество образовавшегося дифенила отгоняют с водяным паром чтобы удалить дифенил, образовавшийся при получении реактива Гриньяра, требуется около 5 час. Если нужно, то время от времени образовавшиеся комки следует разламывать. Остаток, содержащий неочищенный 3,12-диокси- ор-холанилдифенилкарби-нол, охлаждают, отфильтровывают и сушат. [c.165]

Если ввести двойную связь в соседнее положение 11, то физиологическое дейсгвие такого А -соединения (XXXIX) также сильно и тоже примерно в 2—3 рава сильнее физиологического действия дезоксикортикостерона. Это соединение получается из дезоксихолевой кислоты. [c.353]

Практически важным оказался способ получения кортизона из дезоксихолевой кислоты, где имеется функциональный заместитель в кольце С., правда, не в положении 11, а в положении 12. В этом соединении можно сравнительно легко провести деградацию боковой цепи (этот процесс уже описывался, когда рассматривались способы получения прогестерона и дезоксикортикостерона) и легко окислить ОН-группы трудность заключалась только в том, чтобы кислородную функцию перевести из положения 12 в положение И. Попутно возник и вопрос, в какой последовательности проводить превращения, т. е. следует ли сначала удалить боковую цепь, ввести кетонную группу, а введением [c.365]

Интересен синтез кортизона из гекогенина, имеющего, как и дезоксихолевая кислота, кислородную функцию в положении 12. Преимущество этого соединения в том, что оно имеет не оксигруппу, а кетогруппу, и расщеплять спиртокетальную цепь гораздо проще, чем боковую цепь дезоксихолевой кислоты. Правда, гекогенин имеет кольца А vi Р сочлененными в транс-положении, но это не смутило химиков, так как к этому времени был разработан способ введения двойной связи в нужном положении также и для А — S-транс-стероидов. [c.369]

Эти стероидные соединения обладают свойствами природных детергентов и могут переводить нерастворимые в воде вещества в растворимое или мелкодисперсное состояние, что способствует ускорению ресорбции жиров в кишечном тракте. Основным источником желчных кислот служит желчь крупного рогатого скота Содержащаяся в ней холевая кислота является удобным исходным соединением для промышленного синтеза кортикоидов (например, кортизона). Натриевая соль дезоксихолевой кислоты вследствие своей уникальной способности давать с лнпндами, каротином и другими соединениями растворимые в воде комплексы (клатраты) нашла широкое применение в биохимических экспериментах. [c.710]

Преимущество использования простых исходных веществ может быть проиллюстрировано следуюшим примером. В 1948 г, было описано получение кортизона (2) - гормона коры надпочечников, обладающего цениши лечебными свойствами, из дезоксихолевой кислоты (14) - соединения, выделяемого из желчи быков. Как видно из формулы этой кислоты [c.15]

Ранее всего стали известны соединения включения холеиновых кислот [310]. Дезоксихолевая и апохоле-вая кислоты, которые получаются добавлением алифатических кислот к некоторым желчным кислотам, дают соединения включения с целым рядом веществ различных типов. К последним относятся некоторые углеводороды, многие сложные эфиры, спирты, карбоновые кислоты, фенолы, эфиры и алкалоиды. Некоторые аспекты химии холеиновых кислот недостаточно ясны. Рентгенографическое изучение кристаллов этих комплексов показало, что они имеют открытые структуры [112, 146]. Дезоксихолевая кислота действует как обволакивающая скорлупа , оставляя для моле-кул- гостей канал, параллельный продольным углеродным осям. Уиланд [309] обратил внимание на противоречивое поведение кристаллических комплексов в растворе. Изучение кристаллических структур показывало, что комплексы являются соединениями включения, в которых холеиповые кислоты кристаллизуются [c.25]

Физер и Ньюман [97] получили аддукт дезоксихолевой кислоты с алкалоидами. Кальоти с сотр. [41,42] изучил структуры некоторых таких соединений, затем Класен [53] исследовал полимеризацию в канальных соединениях включения. [c.142]

Известны молекулярные комплексы, образуемые желчными кислотами, которые являются соединениями жирной и дезоксихолевой кислот. Молекулы последней образуют стенки канала, внутри которого удерживаются молекулы жирной кислоты. Дезоксихолевая кислота образует также комплексы с нафталином и фенолом. [c.248]

Холеиновая кислота. Дезоксихолевая кислота обладает свойством образовывать с стеариновой и другими высшими кислотами устойчивые молекулярные соединения (холеиновую кислоту), растворимые в водо, в соотношении 8 молекул дезоксихолевой кислоты на 1 молекулу высшей кислоты (Виланд, 1916 г.). Дезоксихолевая кислота образует аналогичные, удивительно устойчивые соединения с высшими углеводородами (каротином, нафталином) и с другими соединениями (камфорой, хинином, спиртами, фенолами, сложными эфирами и т.д.). Сначала предполагали, что эти соединения обусловливают высокую растворяющую способность желчи, о которой было сказано выше. Эта гипотеза не подтвердилась, так как дезоксихоле- [c.897]

В 1934 г. Гоу и Кратки [38] па основании рентгенографических исследований показали, что основные кристаллические решетки холевых кислот, состоящих из дезоксихолевой кислоты и отдельных членов гомологического ряда алифатических одноосновных жирных кислот, тождественны. Но мольное отношение дезоксихолевой кислоты в элементарной ячейке к жирной кислоте не всегда выражается целыми числами. Это привело Гоу и Кратки к предположению, что данные соединения включения обладают канальной структурой. Однако ряд свойств этих веществ, до сих пор еще не объясненных, а также некоторые противоречия в интерпретации ползтаенных на [c.455]

Были предприняты попытки [27] получения аддуктов легко-окисляемых веществ, например витамина А, с предварительным образованием реакционноспособного эфира. Автору не удалось получить такой аддукт с мочевиной, -но Шленк [87] получил комплекс витамин А —циклодекстрин. Были получены также аддукты мочевины с низконасыщенными эфирами рыбьего жира и длинноцепочечными концевыми гидропероксидами. Эксперименты с тиомочевиной, дезоксихолевой кислотой и циклодекстринами в качестве хозяев и ненасыщенными кислотами, альдегидами и спиртами в качестве гостей свидетельствуют об аналогичном повышении устойчивости гостевых компонентов. Следовательно, для большинства соединений включения характерна стабилизация включаемых веществ. [c.515]

В желчи человека преобладают гликохолевые кислоты (соединения холевой, дезоксихолевой и антроподезсксн-холевой кислот с глицином). В желчи быка и других травоядных большая часть желчных кислот соединена с таурином (таурохолевые кислоты). [c.255]

Полученные описанным способом результаты дали возможность точно установить число атомов углерода, принимающих участие в построении колец А и В молекулы холестерина. Гораздо труднее доказать при помощи аналогичных методов строение колец С и В холестерина. Это можно сделать в случае желчных кислот, обладающих, как это известно, той же кольцевой системой, что и холестерин. Наиболее удобной в этом отношении является дезоксихолевая кислота, гидроксильные группы которой находятся соответственно у 3 и 12 атомов углерода, так как благодаря этому имеется возможность расщепить путем окисления кольцо С системы холестерина. Дегидрированием этой кислоты, по Виланду и Зорге [1415], при действии хромовой кислоты получается дике-тохолановая кислота, которая была превращена затем Виландом и Бершем [1416] в результате мягкого восстановления по Клем-менсу в 12- -кетохолановую кислоту. Исходя из этого соединения, Виланд и Дан [1417] выделили из кольцевой системы холестерина кольцо О в форме трикарбоновой кислоты С1зН2оО , а так как соединение это является производным циклопентана, то этим самым было доказано, что число атомов углерода в кольце В равняется пяти. [c.519]

Заслуживает упоминания также тот факт, что некоторые ароматические углеводороды, обладающие способностью вызывать при введении в организм животных рак (канцерогенные вещества), имеют очень большое сходство в строении с соединениями, относящимися к группе стеринов. Метилхолантрен, одно из наиболее активных канцерогенных веществ, был получен в лаборатории из желчной, а именно из дезоксихолевой кислоты (стр. 294). [c.107]

Из тонны бычьих надпочечников, каждый из которых весит несколько грамм, можно добыть 200—400 мг кортизона. Можно его и синтезировать. Первоначально синтез, исходящий из более доступного природного соединения — дезоксихолевой кислоты, включал 32 (тридцать две ) стадии. Поэтому работу группы швейцарских химиков, за три года приготовивших из полутонны этой кислоты 938 г ацетата кортизона, нельзя не назвать героической. Именно-эти 938 г позволили проделать в 1953 г. клинические испытания, доказавшие чудодейственный эффект препарата. Тем не менее большинству больных он едва ли был по карману один его грамм при таком способе [c.369]

И желчным кислотам приписывалось неправильное строение. Для дезоксихолевой кислоты и холестерина в 1928 г. в качестве рабочих предположений были приняты соответственно структуры VI и VII они обнаруживают значительное сходство с истинными структурами этих соединений, но содержат пятичленный цикл, сконденсированный с циклом А [c.564]

Кортизон. — Из 43 или даже большего числа стероидов, выделенных из коркового слоя надпочечных желез, наиболее важными являются гормоны кортизон (11-кетон) и соответствующий ему Ир-спирт—кортизол. Эти соединения были выделены в период 1936—1943 гг. исследовательскими группами Рейхштейна, Кендалла и Винтерштейнера . Оба гормона чрезвычайно трудно доступны — из 500 кг надпочечников крупного рогатого скота получается всего 95— 240 мг кортизона и 38—42 мг кортизола, однако при помощи микрометодов расщепления и идентификации удалось выяснить их строение и стереохимию. Предварительные биологические испытания, проведенные с имевшимися в то время ничтожными количествами вещества, показали наличие физиологической активности различного типа, однако какого-либо многообещающего применения этих гормонов в медицинской практике не было предложено. В 1942 г. объединенная группа американских лабораторий, финансируемая Национальным Исследовательским Советом, приступила к изысканию метода синтеза кортизона в количестве, необходимом для достаточно надежного исследования его возможного применения в медицине. В конце концов такой путь был найден. Получаемая из бычьей желчи дезоксихолевая кислота была превращена через открытый Кендаллом За,9а-оксид (в общей сложности в 32 стадии) в вещество, идентичное природному кортизону [c.96]

Для разделения бесцветных соединений методом хроматографии можно использовать превращение их в азокрасители. Амины можно подвергать диазотированию и сочетанию. Для открытия соединений, способных сочетаться с солями диазония, эта реакция может быть использована при хроматографировании с таким же успехом, как при колориметрировании. Этим способом можно качественно и количественно определять примесь а-нафтола к р-нафтолу, G-кнслоты к R-кислоте и изомерных и побочных продуктов ко многим другим промежуточным продуктам для красителей. Эстрон, эстрадиол и эстриол были разделены после сочетания с солью диазония. Для разделения сахаров (и стеринов) была использована хроматография эфиров п-фенилазобензойной кислоты. Метиловые эфиры аминокислот были разделены методом хроматографической адсорбции N-азобензол-п-сульфонильных производных на окиси алюминия, обработанной 10%-ным раствором уксусной кислоты в метиловом спирте. Холевая и дезоксихолевая кислоты были разделены после этерификации с помощью обром-я-метилазобензола. Этиловые эфиры аминокислот дают с азобензол- -изоцианатом окрашенные производные, разделяющиеся на окиси алюминия. [c.1505]

Дезоксихолевая кислота способна образовывать аддукты с жирными кислотами и их эфирами, кетонами, спиртами, нафталином, камфорой, фенолом, фенантреном, антраценом и рядом других веществ. Число молекул дезоксихолевой кислоты, необходимое для образования соединения, определяется длиной углеродной цепи связываемой молекулы. Мольные соотношения дезоксихолевой кислоты и углеводорода почти всегда выражаются целыми числами, что объясняется особой формой каналов в ее кристаллической решетке [452]. [c.313]

По-видимому, Пастер впервые указал на способность к образованию молекулярных соединений, обнаружив различную растворимость у молекулярных соединений амида яблочной кислоты с амидами винных кислот. Известно большое число примеров подобного рода. Виндаус [336, 337], используя различную растворимость молекулярных соединений левовращающего дигитонина с оптическими изомерами тетрагидро-р-иафтола, иэокарвоментола или а-терпинеола, частично разделили их рацематы. Оптически активная дезоксихолевая кислота образует молекулярные соединения с оптическими изомерами метилэтилуксусной кислоты, этил-фенилкарбинола, дипентена, камфоры (степень разделения последней может достигать 12% [338, 339]). Возможно, что асимметрическое действие липолитических ферментов связано со способностью подобных соединений образовывать молекулярные гоединения с антиподами реагента [336], хотя попытка Рейда и Стуртеванта [340] осуществить асимметрический синтез не привела к положительному результату. Вероятно, при образовании комплекса возникают значительные стерические препятствия, затрудняющие присоединение реагента. Так, при действии метил-магнийиодида на комплекс бензальдегид — холевая кислота ме-тилфешшкарбинол вообще не образуется. [c.70]

Рацемический етор-бутилпикрамид удалось расщепить через комплексное соединение с (+)-Р-нафтилкамфиламином (У) - . При помощи дезоксихолевой кислоты (У1) удалось частично расщепить метилэтилуксусную кислоту (УП), 2-фенилбутанол (У1П), дипентен (IX), камфору (X). [c.412]

Смотреть страницы где упоминается термин Дезоксихолевая кислота соединения: [c.118] [c.357] [c.366] [c.26] [c.134] [c.519] [c.155] [c.441] [c.408] [c.408] [c.454] [c.455] [c.280] [c.280] [c.294] [c.294] [c.188] [c.188] [c.65] [c.339] [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология