Синергетический эффект растворителей

Установлен синергетический эффект увеличения выхода рафината при использовании смешанного растворителя фурфурол К-МП. Во всем интервале соотношения указанных растворителей наблюдается более высокий выход рафината, чем при очистке фурфуролом или К-МП. Максимальный синергетический эффект наблюдается при составе растворителя фурфурол К-МП = 60 40 (масс.). Выход рафината при этом увеличивается на 4-6% масс. [c.4]

Во всем интервале соотношений фурфурол К-МП наблюдается более высокий выход рафината, чем при очистке фурфуролом или К-МП. Причём на участке А-Б наблюдается наибольшее увеличение выхода рафината. Следовательно, при смешении растворителей фурфурола и К-МП на участке А-Б происходит синергетический эффект увеличения выхода рафината, главным образом за счёт резкого увеличения избирательной способности смешанного растворителя. [c.13]

Установлен синергетический эффект выхода рафината в случае применения смешанного растворителя фурфурол N-МП. Во всем интервале соотношения указанных растворителей наблюдается более высокий выход рафината, чем при очистке фурфуролом или N-МП. Наибольший выход рафината равной глубины очистки наблюдается при составе растворителя фурфурол N-МП = 60 40 (по масс.). [c.24]

Влияние природы растворителя на экстракцию координационно ненасыщенных в.к.с. тесно связано с другими особенностями поведения этих соединений (синергетический эффект, влияние избытка реагента и др.). Это рассмотрено в статье [12], а также в работе [11]. [c.229]

В последнее время показано, что интересные возможности для подбора избирательных условий извлечения открывает экстракция с использованием смесей растворителей или экстракционных реагентов. Оказалось, что во многих случаях применение смеси двух растворителей или реагентов приводит к значительному увеличению коэффициентов распределения по сравнению с суммой коэффициентов распределения для индивидуальных растворителей и реагентов (синергетический эффект). В других случаях, наоборот, применение смеси растворителей или реагентов приводит к резкому уменьшению коэффициентов распределения (антагонистический эффект). Чтобы эти эффекты могли найти широкое практическое применение на основе знания определенных закономерностей, требуется провести дальнейшие исследования. [c.190]

При использовании для обработки тканей с целью придания им водонепроницаемости алкоголятов титана в сочетании с силиконами наблюдается синергетический эффект и снижается температура отверждения силиконового соединения для улучшения водоотталкивающей способности требуется нагревание до 100—200° С. Силиконовое соединение следует добавлять к материалу до введения титанового соединения, одновременно с ним или даже после соединение титана применяется как в виде раствора, так и паров. Титановые соединения дешевле силиконовых, и поэтому они не только улучшают водоотталкивающие свойства, но и снижают стоимость обработки. Обработкой ткани можно добиться стойкости ее к повторной стирке или химической чистке сухим способом. Этому вопросу посвящена обширная литература (табл. 6). Подчеркиваются преимущества и недостатки обработки с помощью растворов в органических растворителях и водных эмульсий. Отмечается также важность низкотемпературного отверждения силиконовых композиций поясняется роль алкоголятов титана при осуществлении низкотемпературного катализа . [c.239]

Установлено влияние природы инертного растворителя на синергетический эффект степень влияния находится в соответствии с растворимостью воды в инертном разбавителе (табл. 31). [c.144]

Аналогично может быть объяснен синергетический эффект растворимости нафталина в смешанных растворителях типа гексан-этанол (или спирты С4—Сд) [207]. [c.94]

Применение смесей растворителей в ряде случаев приводит к заметному возрастанию коэффициентов распределения по сравнению с аддитивной величиной (синергизм). Синергетический эффект при растворении неорганических веществ в смесях двух растворителей наблюдали многие исследователи, например [183—193]. Это явление применительно к экстракции неорганических веществ изучалось довольно щироко [194—196]. Синергизм при экстракции органических веществ исследовался значительно меньше [144, 197—201, 204—205]. Выше уже отмечалось применение в промышленных масштабах некоторых смесей растворителей, в частности феносольвана, для более полного извлечения фенолов. Иногда применение смесей растворителей дает обратный результат — коэффициенты распределения уменьшаются (антагонистический эффект). В некоторых случаях применение смесей не приводит к существенным отклонениям от аддитивной величины. Например, при экстрак- [c.133]

Как уже упоминалось, применение активных растворителей, например изоамилового спирта (см. табл. 4), может оказать синергетическое действие на экстракцию металлов. Синергетический эффект, однако, чаще проявляется, когда для экстракции используется смесь экстрагентов, обладающих и порознь заметной экстракционной способностью. [c.73]

По- В идимому, синергетические эффекты, наблюдаемые очень во многих экстракционных системах со смешанными растворителями, также объясняются координацией активного растворителя катионом металла или образованием ионных пар. [c.30]

Растворимость хелатов в полярных или неполярных растворителях можно изменять в очень широких пределах введением гидрофильных или гидрофобных (соответственно органофильных групп) в хелатообразующий реагент благодаря изменению типа и заряда как катиона, так и лигандов, координации, синергетическому эффекту и образованию ионных пар. Выбрав соответствующие хелатные лиганды, можно перевести катионы в труднорастворимые соединения и, наоборот, труднорастворимые соли и гидроокиси металлов растворить или удержать в растворе. На основе хелатообразующих реагентов с одинаковой активной группой и одинаковыми донорными атомами можно путем введения соответствующих заместителей синтезировать реагенты, которые с одним и тем же катионом будут образовывать растворимые или нерастворимые, экстрагируемые или неэкстрагируемые, экстрагируемые непосредственно или благодаря образованию ионных ассоциатов хелаты. Строгие закономерности из-за большого числа влияющих факторов сформулировать трудно, однако существует ряд правил, которые позволяют сделать по крайней мере ориентировочные предсказания. Растворимость веществ определяют энергия кристаллической решетки и энергия сольватации. Первую величину можно оценить только приближенно, однако для хелатов близкой структуры порядок величин совпадает. Приблизительное значение энергии сольватации определить довольно легко. Ее величина зависит от химического подобия хелатов и растворителей, заряда, поляризуемости и т. д., а при сравнимой энергии сольватации — от размера молекулы. [c.122]

Разработанные составы [55, 56] представляют собой составы для эффективного удаления АСПО с высоким содержанием асфальтенов и смол из водонасыщенной пористой среды, т е. из ПЗП нагнетательных скважин. Положительный эффект достигается за счет синергетического действия смеси компонентов на АСПО, что становится возможным благодаря созданию наиболее благоприятных условий для образования донорно-акцепторных комплексов растворителя с асфальтенами. [c.34]

Распределение вещества между двумя фазами также иногда весьма заметно зависит от состава бинарных смесей экстрагентов. Ниже рассматривается экстракция фенолов из подкисленных водных растворов изомолярными смесями растворителей при 20° С. Вследствие разных причин, вызывающих то или иное отклонение от аддитивности, следует отдельно обсудить синергетический и антагонистический эффекты. [c.134]

Серебро практически не экстрагируется растворами ацетилаце-тона и теноилтрифторацетона в бензоле. Однако добавка трифенил-фосфина (СцН )зР оказывает синергетическое действие и усиливает экстракцию [1324]. Так, при добавлении (СеН-,)зР рНу, экстракции бензольным раствором 2-теноилтрифторацетона уменьшается от 5,8 до 0,4, а коэффициент распределения серебра возрастает от 10 до 100. Синергетический эффект снижается в следующем ряду растворителей хлороформ—бензол—к-бутанол. Аналогичное синергетическое влияние оказывает трифенилфосфин на экстракцию серебра ацетилацетоном, 8-оксихинолином и 5,7-дихлорокси-хинолином. [c.157]

Если исходить из предположения, что синергетический эффект связан с образованием смешанных сольватов, то в случае внутрикомплексных соединений редкоземельных элементов с ТТА, которые по терминологии, предложенной в работе [11], являются координационно насыщенными, подобный эффект не должен проявляться. Однако первые паши опыты по экстракции лантана из 1 Ю — 1 10 М растворов его в 1 10 М азотной кислоте смешанньпи растворителем (0,1 М ТТА +80%-ныйТБФвСС14) показали значительное увеличение коэффициента распределения элемента по сравнению с экстракцией раствором ТТА. Один ТБФ в этих условиях лантан практически пе экстрагирует. [c.205]

Интерес к экстракции смесями активных растворителей связан главным образом с возможностью достижения с их помощью более полного извлечения элементов, чем при экстракции компонентами смесей (синергетический эффект). Этот эффект наблюдается, например, при экстракции кадмия [237], протактиния [238], висмута [239] из хлоридных [238], бромидных [237] и иодидных [239] растворов смесями спиртов с нитропроизводными предельных и ароматических углеводородов [237, 238], эфирами [238, 239], кетонами [164, 238], спиртами [240] и др. 1238], а также при экстракции тантала из фторидно-сульфатных растворов смесями ТБФ и дибутилового эфира бутилфосфоновой кислоты [241], железа (III) из хлоридных растворов смесями ме-тилизобутилкетона и амилацетата [242] или ДБЭ и ДХДЭЭ [243, 244], сурьмы (V) и НС1 из хлоридных растворов смесями дибутилового и дихлордиэтилового эфиров [243, 244]. [c.57]

Причины синергетического эффекта могут быть различными. В случаях, когда один из компонентов смеси склонен к самоассоциации, одну из причин видят в диссоциации ассоциата при смешении и в соответствующем увеличении активности извлекающего растворителя [164, 238]. Гобл и Мэддокк [238] полагают, что синергетический эффект должен наблюдаться, если извлекаемое соединение ионного характера, а один из комнонентов органической фазы имеет высокую ДП сходной точки зрения придерживаются и другие исследователи [225, 245]. При соизмеримой элект-ронодонорной способности компонентов смеси возможно образование смешанных сольватов [134, 244, 246—248] в их образовании видят одну из причин эффекта [74, 244, 246, 247]. Возможны [c.57]

Хорошо экстрагируется железо многими смесями органических растворителей, причем в ряде случаев наблюдается синергетический эффект. Нанример, смесь метилизобутилкетона и амилацетата экстрагирует железо лучше каждого из растворителей [242]. Синергетический эффект наблюдается при экстракции следующими смесями ДБЭ и ДХДЭЭ, ДЭЭ и АФН из 4 М НС1, однако смеси других соединений не дают отклонения от аддитивности [243]. Ряд фактов неаддитивной экстракции бинарными смесями простых эфиров из 8—10 М НС1 обнаружили Фомин н Моргунов [247] синергетический эффект, по их мнению, связан здесь с образованием смешанных сольватов. Смеси растворителей иногда используют для уменьшения смешиваемости одного из растворителей с водными растворами кислот или для улучшения расслаивания фаз [250]. [c.133]

При использовании ряда растворителей (ТБФ, спирты [232, 1145—1147]) полнота извлечения может быть увеличена за счет разбавления их H I3 или I4 (синергетический эффект). Аналогичный эффект наблюдается нри экстракции ниобия смесями ТБФ, ацетофенона, бензальдегида с эфирами и спиртами [232, 1146, 1147]. [c.194]

В некоторых случаях экстракцию целесообразно проводить смесью растворителей, поскольку в присутствии донорноактивных добавок вследствие синергетического эффекта степень экстракции значительно увеличивается. [c.290]

Часто экстракция смесью двух растворителей оказывается более эффективной, чем раздельное применение компонентов сме (синергетический эффект). Так, если коэффициент распределение фенола для амилового спирта составляет 35,2, а для диизопропи-левого эфира — 27,8, то для смеси, содержащей около 20% амилового спирта и 80% диизопропилового эфира, он будет равен 56 [71, с. 106]. [c.232]

Домплексные ионные ассоциаты, как правило, довольно хорошо растворимы в органических растворителях. Часто протонированные молекулы полярных органических растворителей ( ониевые катионы ) играют роль катиона ионной пары. Однако слабо диссоциирующие соли (галогениды или псевдогалогениды ртути(И), железа(1И) и многих других элементов) также растворяются в органических растворителях. При экстракции металлов могут извлекаться одновременно соединения двух типов,например HgX2H (RH)+ [HgXa]- (стр. 129). Синергетический эффект (стр. 28) многих экстракционных систем можно объяснить образованием ионных пар, поскольку сольватирующие молекулы могут не только непосредственно координироваться центральным атомом, но и входить Б состав ионного ассоциата в виде ониевых катионов. Некоторые хелатные или комплексные ионы, котьрые сами по себе не экстрагируются, можно извлечь, используя образование ионных пар с катионами или соответственно анионами большого размера. В данном случае можно привести большое число примеров экстракции как простых комплексов с монодентатными лигандами, так и хелатов. [c.24]

Хелаты с акволигандами, например, [М Юх2(Н20)г], [М11(ГБ0А) (НгО) г] (стр. 29) и многие другие, из-за наличия полярных групп плохо растворимы и в неполярных растворителях. Если же акволиганды заменить на полярные органические растворители, спирты, амины, триалкилфосфаты, фосфиноксиды и т. п., то вследствие экранирования дополнительными гидрофобными группами растворимость хелатов в воде становится еще меньше, а растворимость в неполярных растворителях, наоборот, улучшается. Это явление лежит в основе всех синергетических эффектов (разд. 1.3.7) при экстракции (разд. 1.5.6). [c.126]

НОН E=i-Pr, t-Bu) и Hj N - ROE (B=Et, i-Рг, -Bu) зависимость энергии возбуждения длинноволнового сольватохромного максимума поглощения Н -фе-нол-пиридиний-бетаина от состава бинарной смеси проходит через экстремальную точку (максим,ум). Благодаря своего рода синергетическому эффекту, соответствующее этому максимуму значение Е.р выше, чем энергии возбуждения, характезирующие обе отдельно взятые чистые компоненты указанных смешанных растворителей. [c.513]

Однако не все полярные соединения способствуют увеличению эффективности углеводородных (алифатических и ароматических) растворителей. Так, головная фракция производства бутанола (см. табл. 6) оказывает отридательное действие на эффективность углеводородных растворителей, таких как абсорбенты А-1, А-2, нефрас 150/330. Далеко не со всеми углеводородными растворителями 4,4-димвтил-1,3-диоксан дает синергетический эффект. В частности, с адсорбентами А-1 и А-2 этот эффект есть, а с неф-расом нет. Состав и свойства (табл. 7) головной фракции и кубового остатка производства бутиловых спиртов приведены ниже. [c.28]

Часто экстракция смесью двух растворителей оказывается более эффективной, чем раздельное применение коглпонентов смеси. Это явление получило название синергизма (синергетический или синергетный эффект), оно очень полезно в практике экстракции. Повыщение коэффициента распределения данного вещества между смесью растворителей и водой иногда весьма значительно. Графическая зависимость коэффициента распределения вещества от состава смеси (изотерма Элстракции) представляет собою кривую с выпуклостью, обращенной от оси абсцисс (рис. 44, кривая 2), т. е. наблюдается положительное отклонение коэффициента распределения от аддитивной величины. Для количественной оценки [c.85]

Предполагается, что на положительное отклонение коэффициентов распределения от аддитивности влияет образование смешанных сольватов экстрагируемого вещества, образование соединений между растворителями, изменение степени ассоциации одного из растворителей [179]. В поисках других причин синергетического и антагонистического эффектов следует обратить внимание на то, что во многих случаях свойства смесей двух жидкостей отклоняются от аддитивности. Такие отклонения от идеального поведения являются довольно распространенными. В качестве примеров можно отметить отклонение упомянутых выше свойств смесей вода—этанол и вбда—уксусная кислота от аддитивности. Эти явления настолько хорошо известны, что вошли в широко распространенные справочники [40]. Правда, из данных, приведенных в справочниках, это обстоятельство не всегда заметно оно обнаруживается при построении диаграмм состав—свойство или при математической обработке данных. [c.134]

Детальные исследования взаимодействий в органической фазе обычно не проводятся, поэтому высказанные выше положения можно использовать лишь для качественной интерпретации экспериментальных результатов. Для сравнения обычно выбирается так называемый инертный растворитель, т. е. растворитель, слабо взаимодействую-0Ц1Й как с экстрагентом, так и с экстрагируемым соединением. Если нрименение нового растворителя прх водит к снижению коэффициентов распределения, то делают вывод, что преобладающее влияние оказывает уменыиение величины 7нк(о). Обычно надение В наблюдается при сильном химическом взаимодействии экстрагента с растворителем. Такое влияние растворителя называют антагонистическим действием. В других случаях решающим фактором может стать сильное взаимодействие экстрагируемого соединения с растворителем (например, при образовании смешанных комплексов), что приведет к возрастанию коэффициентов распределения. Такое действие растворителя называют синергетическим действием (синергеттте-ским эффектом). [c.39]

К более новым производным фосфорорганических кислот, применяемым в качестве экстрагентов для металлов, с которыми они реагируют в виде анионов, относятся моногептадецилфосфор-ная кислота и ди-(2-этилгексил) фосфорная кислота. Часто для понижения вязкости эти кислоты разбавляют инертными растворителями типа керосина или ксилола. Это приводит также и к другим эффектам, например к понижению диэлектрической проницаемости, которое в свою очередь может быть причиной образования электролитами ионных пар, в то время как в противном случае они были бы диссоциированы. В случае уранила, плу-тонила и Ри(1У) (но не и (IV), У(1У), А1 или Мо) наблюдается синергетическое повышение экстракции этими реагентами в присутствии трибутилфосфата, дигексилгексилфосфоната, окиси триоктилфосфина и аналогичных нейтральных экстрагентов [c.267]

Обычно, записывая реакцию образования комплекса или хелата, при определении понятия константа устойчивости не учитывают участие растворителя в реакции. Иаключение делают только для реакций некоторых ионных ассоциатов (стр. 23) и синергетических реакций, так как в этом случае молекулы растворителя выступают в роли лигаидов и остаются в комплексном экстрагируемом соединении. Не учитывают также координационно-присоединенные металлом и вытесняемые при образовании комплекса молекулы растворителя, хотя эти молекулы и имеют существенное значение для хелатного эффекта. [c.42]

Однако в некоторых , довольно редких случаях (смеси хлороформа с ацетоном и триалкилфосфатом и дихлорметбиа с ацетоном) установлено, что энергия сольватохромного перехода при определенном составе бинарного растворителя выт ше, чем величина Егр для соответствующих чистых компонентов, отдельно взятых, т.е. наблюдается "синергетический" сольватохромный эффект смешанного растворителя. [c.515]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология