Метилметакрилат блоксополимеры

Ацетальдегид, метилметакрилат Блоксополимер Ва-бензофенон в ТГФ, —78° С, 20 ч [70] [c.160]

Блоксополимеры стирола и метилметакрилата получены также сополимеризацией метилметакрилата с полистиролом, на концах макромолекул которого находятся атомы брома. Полистирол подобного строения образуется при полимеризации стирола в присутствии такого переносчика цепи, как бромтрихлорметан. После тщательного отделения полимера от исходных компонентов его растворяют в метилметакрилате. Раствор подвергают облучению ультрафиолетовым светом, при воздействии которого атомы брома на концах макромолекул отщепляются и образуются макрорадикалы, инициирующие полимеризацию метилметакрилата (М) [c.546]

Стирол (I), метилметакрилат (11) Блоксополимер (содержит 1—28,4%, 11— 71,6%) Ыа-нафталиновый комплекс в массе или в растворе стирола, от —70 до 0 С [286] [c.33]

Ацетальдегид, метилметакрилат (или 2-метилстирол, 2-ме-тил-5 винилпиридин) Блоксополимер Mg-бензофенон в ТГФ, —78° С, 20 ч [70] [c.126]

В работе [109] сообщено о проведении анионной дисперсионной полимеризации стирола и метилметакрилата в гептане при использовании дифильных блоксополимеров в качестве стабилизаторов и алкила лития в качестве инициатора. В этом случае в растворе возникали растущие олигомеры, которые осаждались и агрегировались в равновесии со стабилизатором, с образованием растущих зародышей частиц полимера. В отличие от соответствующих гомолитических процессов, в этом случае добавлять инициатор в процессе полимеризации не нужно, поскольку в отсутствие загрязнений полимеризация не прекращается и частицы растут при постоянном увеличении молекулярной массы. После осаждения растущих олигомеров в начале полимеризации зоной роста полимера являются уже образовавшиеся частицы и если они не распадаются, то новых частиц не образуется, даже и при большом избытке стабилизатора. [c.219]

Наличие перекисных групп позволяет при нагревании полимера в среде метилметакрилата получить блоксополимер по реакции [c.154]

VI. 6.2. Определение полидисперсности блоксополимеров стирола и метилметакрилата с помощью гель-проникающей, тонкослойной и пиролитической газовой хроматографии [c.250]

Рис. У1.5. Распределение блоксополимера стирола и метилметакрилата и компонентов блоксополимера как функция

В работах и патентах описаны непрерывный способ производства гомогенного сополимера стирола и метилметакрилата полимеризацией при температуре кипения в присутствии перекисного инициатора [820], получение блок- и графтполимеров стирола и метилметакрилата, заключающееся в нагревании мономера одного из компонентов с полимером другого в присутствии перекисного инициатора [821—823]. Сопоставляются характеристические вязкости и другие константы блоксополимеров с соответствующими значениями для гомополимеров [821]. [c.215]

Описаны блоксополимеры стирола и метилметакрилата 291, 392 [c.99]

Акутин и сотр. [817] получили привитые и блоксополимеры, исходя из поливинилхлорида и метилметакрилата, а также из поливинилхлорида и этилцеллюлозы, подвергая их воздействию искрового разряда в жидкости. [c.153]

Блоксополимеры были получены также при полимеризации в эмульсиях бензольного раствора метилметакрилата и полисти- [c.74]

Недавно синтезированы альтернантные блоксополимеры путем радикальной полимеризации стирола с метилметакрилатом или акрилонитрила с применением в качестве фотосенсибилнзатора полимерного дисульфида [30] [c.529]

Интересные блоксополимеры получены сочетанием блоков полистирола и полиметклметакрилата путем сополимеризации метилметакрилата с бирадикалами макромолекул полистирола. Бирадикалы образуются из макромолекул полистирола, на концах которых находятся гидроперекисные группы. Для образования таких ма кромолекул стирол полимеризуют в присутствии дигидроперекиси, например дигидроперекиси ж-диизопропилбензола. При распаде дигидроперекиси образуются три типа радикалов инициирующих полимеризацию стирола [c.545]

Диенвинилароматические Т.- блоксополимеры, полученные гл. обр. анионной сополимеризацией винил-ароматич. (стирол, а-метилстирол) и диеновых (1,3-бутадиен, изопрен, реже пиперилен, метилметакрилат и др.) [c.548]

Интересный метод удаления бутадиена из фракции С4, пригодный для лабораторной практики, предложен в [45]. При обработке фракции анионным катализатором - динатрийтетра-а-метилстиролом (223-273 К) достигается -100%-й выход жидкого полибутадиена, а при дополнительном введении мономеров (акрилонитрил, изопрен, метилметакрилат) полимеризационное извлечение изобутилена связано с образованием блоксополимера типа А-Б-А (Б -полибутадиеновый блок). [c.22]

СЯ В процессе полимеризации А с использованием третичного амина в качестве передатчика цепи. Затем мономер В полимеризуется в условиях, приводящих к длинным цепям и высоким скоростям передачи цепи. Этим путем акрилонитрил и метилметакрилат хорошо полимеризуются, образуя таким образом блоксополимеры. Бэмфорд, Дженкинс и Уайт [23] описали преимущества проведения этой сополимеризации в гетерогенных условиях и подробно изучили ее кинетику. Кроме того, они рассматривают кинетику образования графт-сополимеров, исходя из полиметилметакрилата с концевыми двойными связями путем его сополимеризации с акрилс-нитрилом. [c.404]

В ранней публикации описано получение стабилизатора-нолн-(вннилтолуол-б-метилметакрилата) с использованием натрий-нафталинового комплекса, который, вероятно, должен давать блоксополимеры типа А—Б—А. Полученные недавно при инициировании бутиллитием полимеры изопрена, бутадиена и гпрет-бутилстирола использованы как растворимые компоненты, связанные с якорными компонентами из стирола или метилметакрилата [104]. А—Б блоксополимеры этого типа оказались эффективными стабилизаторами как в анионной, так и в свободнорадикальной дисперсионной полимеризации. Найдено, что растворимые группы поли(трет-бутилстирола) или полиизопрена с молекулярной массой в интервале 5000—10 ООО, соединенные с якорными цепями полистирола (молекулярная масса 10 ООО — 20 ООО), дают баланс якорного и растворимого компонентов, необходимый для дисперсионной полимеризации в алифатическом углеводороде при комнатной температуре. [c.122]

Коршак, Сергеев и Покрикян [829] получили блоксополимеры стирола и метилметакрилата, исходя из продукта, полученного полимеризацией стирола последующим облучением улучами в присутствии кислорода воздуха [c.154]

Установлено [16], что хроматографическая подвижность сополимеров стирола и метилметакрилата связана с их структурой (длиной блока). Так, в системе хлороформ — этилацетат сополимеры, содержащие 49% СТ, ведут себя следующим образом блоксополимер остается на старте, альтернирующий сополимер (с регулярно чередующимися сегментами) находится посредине пластинки, а статистический сополимер движется с наибольшей скоростью. В градиентных системах метилэтилкетон — четыреххлористый углерод Bf увеличивается в ряду двухблочный > трехблочный > статистический сополимеры СТ — ММА. Эти различия, так же как и различия в адсорбируемости стереорегу-лярных ПММА, вначале объяснили [16] разной адсорбируемостью триад мономерных звеньев, рассматривая их как адсорбционные единицы полимерной цепочки. Без сомнения, ближайшее окружение адсорбирующихся групп ответственно за степень адсорбции полимера, однако триадная модель адсорбции макромолекул [161 выглядит упрощенно и от нее впоследствии отказались [17]. [c.288]

На основе исследований гидродинамики блоксополимеров в растворителях разного термодинамического качества [38] установлено [59], что адсорбционная ТСХ весьма чувствительна к изменениям конформации двух- и трехблочного блоксополимера стирола и метилметакрилата. Так, в плохом для ПС и хорошем для ПММА растворителе (например, в системе нитроэтан — ацетон) происходит коллапсирование ПС-блока с образованием плотного спиралеобразного ПС-домена, окруженного оболочкой ПММА. Такое внутримолекулярное фазовое разделение приводит к тому, что по мере увеличения молекулярной массы адсорбционные свойства блоксополимера приближаются к свойствам чистого ПММА. ПММА и блоксополимер с небольшим содержанием стирола существенно различаются по адсорбционным характеристикам в растворителе, одинаково хорошем для ПС и ПММА, например в системе бензол — метилэтилкетон. Можно предположить, что адсорбционные свойства ПММА и блоксополимера с малым содержанием стирола (в особенности для блоксополимера с высокой М) наиболее сильно будут различаться в растворителе, который, будучи слабым вытеснителем, является термодинамически хорошим для ПС и плохим для ПММА. [c.309]

Дунн, Стид, Мелвилль [241] для получения блоксополимеров использовали полистирол, синтезированный в присутствии четырехбромистого углерода и содержащий на конце цепи СВгз—. Этот полистирол растворяли в метилметакрилате и облучали ультрафиолетовым светом, в результате чего атом брома заменялся растущей цепью, образующей блок из метилмета-крилатных звеньев. [c.76]

Хиксом, Мелвиллем [824] и другими [825, 826] разработан новый метод синтеза блоксополимеров стирола и метилметакрилата при фотополимеризации в присутствии фотосенсибилизатора в проточной системе. Проведены также кинетические исследования. [c.215]

Вудуорд и Смете [549, 1084], Данн, Стед, Мелвилль [1085], Харт, Пау [547] и другие [508] получили блоксополимеры метилметакрилата и стирола. [c.389]

Блоксополимер А.—м е т и л м е т а к р и л а т можно синтезировать полимеризацией А. в присутствии олигомеров метилметакрилата (степень полимеризации 200), содержапщх в качестве концевых групп остаток третичного амина, наар. N( 2116)3 — эффективного агента передачи цепи инициатор — динитрил азодиизомасляной к-ты. Блоксополимеры набухают, но не растворяются в бензоле. [c.22]

Для инициирования привитой радиационной сополи-меризации (при темп-рах от —50 до 120 °С) применяют источники различных видов облучения (рентгеновские лучи, 7-лучи, нейтроны, протоны, ускоренные электроны, УФ-лучи). Обычно образуется смесь привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров, представляющих по структуре одновременно привитой и блоксополимер. Радиационным методом на поливинилхлорид привиты акрилонитрил, стирол и их смеси (при этом увеличивается теплостойкость), винилацетат, метилметакрилат (повышаются физико-механич. показатели), серу- и азотсодержащие гетероциклич. соединения, этилен- или пропиленсульфид, 4-винилпиридин (улучшается сродство к красителям), бутадиен, метакриловая к-та, виниловые эфиры жирных к-т и др. Мономер может быть привит на поливинилхлорид из газовой фазы и, наоборот, газообразный В. можно привить на различные полимеры (полиэтилен высокой и низкой плотности, полипропилен, нолиизонрен, натуральный каучук, полиэфиры и др.). Эффективность прививки возрастает при введении в реагирующую систему растворителя, не растворяющего растущие цепи прививаемого мономера (гель-эффект Тромсдорфа). [c.226]

При механич. воздействии на П. (перетирании, вальцевании и др.) образуются макрорадикалы, рекомбинация к-рых приводит к синтезу блоксополимеров, а при протекании реакции передачи цепи — привитых сополимеров и интерполимеров (механохимич. метод получения привитых и блоксополимеров). Если механич. разрыв макромолекул происходит в среде мономера, то возникающие макрорадикалы инициируют полимеризацию этого мономера. Эффективность механодеструкции П. возрастает при понижении темп-ры, особенно ниже темп-ры стеклования (70—80 °С). Процесс ингибируется кислородом и присутствующими в зоне реакции ингибиторами радикальных реакций. Получены смеси привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров поливинилхлорида с новолачными феноло-формальдегидными смолами, полиметилметакрилатом и полистиролом (вальцевание), с хлоронреновым каучуком (экструзия). При пластикации поливинилхлорида в смеси с малеиновым ангидридом и др. мономерами, а также при вибропомоле полиметилметакрилата или полиакрилонитрила с В. получены только привитые сополимеры, а при использовании электрогидравлич. эффекта (импульсы давления, возникающие при высоковольтных искровых разрядах в р-ре полимера) — привитые и блоксополимеры, напр, поливинилхлорида с метилметакрилатом или этилцеллюлозой (в р-ре циклогексанона). [c.226]

Привитые и блоксополимеры на основе В. или поливинилхлорида, в зависимости от природы второго компонента, характеризуются различными свойствами а) негорючестью (полистирол, поли-метилметакрилат, триаллилфосфат) б) высокими физи-ко-мехапич. свойствами (простые или сложные аллиловые или метакриловые эфиры, напр, диалкилфталат, диаллилмалеинат, триаллилцианурат) в) повышенной растворимостью в органич. растворителях, что особенно важно при формовании из сополимеров пленок и волокон (акриламиды) г) высокой гибкостью и эластичностью (полиакрилаты) д) высокой ударной вязкостью и низким водопоглощением (каучуки) е) высокой адгезией (пиперилен, бутадиен, изопрен, акрилонитрил, бу-тилакрплат). Волокна с хорошей накрашиваемостью получают при полимеризации 4-винилпиридина в р-ре сополимера В. с винилацетатом в метилэтилкетоне при 70 °С. Прививкой прризводных акролеина или моноокиси бутадиена на поливинилхлорид или статистич. сополимеры В. в среде кетонов, ароматич или галогенсодержащих углеводородов получены привитые сополимеры, обладающие клеющими свойствами. Выпуск сонолпморов на основе В., в тем числе и с винилиденхлоридом (см. Винилиденхлорида сополимеры), составляет 4—7% от общего количества выпускаемых полимерных продуктов на основе В., включая и поливинилхлорид (см. Винилхлорида полимеры). Наблюдается тенденция к постоянному увеличению производства сополимеров винилхлорида. [c.228]

Гребер и Толле [755] подвергали шоли-ге-хлорстирол, обработанный натрийнафталином в тетрагидрофуране, действию различных мономеров (акрилонитрил, винилпиридин, метилметакрилат, стирол и др.) при этом был получен ряд привитых сополимеров. Показано, что поскольку, в этом случае, привитые цепи остаются живыми , можно прививать последовательно различные мономеры и таким образом иметь в прививках блоксополимеры. [c.149]

Получение блоксополимера механическим смешением полимера с мономером Анжи и сотр. [792—794] осуществили на примере 12 полимеров с 12-ю мономерами в различных комбинациях. Они исследовали реакцию таких полимеров полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат, поливинилхлорид, полиэтилен, дголивинилидеихлорид, поливинилпирролидон, сополимер стирола и бутадиена (85 15), нолигексаметиленадипи-нат (найлон-66), этилцеллюлоза, хлорированный каучук и крахмал. Для реакции применялись следующие мономеры метилметакрилат, этилметакрилат, метакриловая кислота, винилацетат, стирол, акрилонитрил, винилпирролидол, винилпиридин, винилиденхлорид, аллилакрилат, акрилат кальция и дивинилбензол. Ими показано, что винилхлорид и винилацетат в изученных условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком [792]. Сополимеры не образуются также при обработке смеси полистирола или [c.152]

Приведен перечень мономеров, полимеризующихся в присутствии фенилизопропилкалия или живого тетрамера динатрий-а-метилстирола в тетрагидрофуране, расположенных в порядке возрастающей стабильности их карбанионов и в порядке способности карбанионов инициировать полимеризацию всех последующих мономеров с образованием блоксополимеров а-метилстирол, стирол, изопрен, 2-винилпиридин, 4-винилпиридин, а-винил-нафталин, п-бромстирол, метилметакрилат, метакрилонитрил, метилакрилат, акрилонитрил, окись этилена. Из результатов проведенной работы авторы делают вывод о том, что если различие в сродстве к электрону двух мономеров мало, то происходит взаимное инициирование мономеров. При значительном различии в стабильности карбанионов взаимное инициирование невозможно [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология