Получение полистирола полимеризацией стирола в растворителях

В. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИСТИРОЛА ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ СТИРОЛА В РАСТВОРИТЕЛЯХ [c.206]

Получение полистирола полимеризацией стирола в растворителе в присутствии инициатора — пероксида бензоила [c.275]

Полимеризация стирола может быть проведена в растворе. Преимущество этого метода полимеризации заключается в том, что легко отводится тепло экзотермической реакции и устраняется возможность местных перегревов, свойственных блочной полимеризации. Молекулярный вес полимера, полученного при полимеризации в растворе,, зависит прежде всего от концентрации мономера и от тех же причин, что и при блочной полимеризации, т. е. температуры и катализатора. С повышением концентрации мономера в растворе молекулярный вес полимера увеличивается, а с уменьшением концентрации молекулярный вес уменьшается 2 . Это легко наблюдать, отбирая пробы во время процесса полимеризации стирола в растворе. Молекулярный вес полистирола зависит также от того, в каком растворителе ведется полимеризация. Для стирола хорошим растворителем является толуол. [c.66]

Полистирол получают полимеризацией стирола. Процесс инициируют свободные радикалы, катионы или анионы. В зависимости от дальнейшего использования полимера радикально-цепную полимеризацию проводят среде мономера (блочный полистирол) либо эмульсионным или суспензионным методами (соответственно эмульсионный или суспензионный полистирол). Ионную полимеризацию стирола проводят в растворителе. Этот способ получения полистирола пока является лабораторным. [c.448]

ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИСТИРОЛА ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ СТИРОЛА В РАСТВОРИТЕЛЕ В ПРИСУТСТВИИ ИНИЦИАТОРА — ПЕРЕКИСИ БЕНЗОИЛА [c.304]

Полимеризация стирола в растворе. Промышленное изготовление полистирола в растворе не имеет широкого распространения, так как полученный полимер обладает низкой молекулярной массой и, кроме того, полное удаление и регенерация растворителя представляют значительные трудности, осложняя аппаратурное оформление технологического процесса. [c.107]

Полистирол получают также полимеризацией стирола в среде растворителя (бензола, циклогексана, толуола и др.), растворяющего и мономер, и образующийся полимер. Получение полимеров в растворе удобно для изготовления Лаков. Для выделения полимера из раствора вводят осадитель, в котором растворяется мономер, но не растворяется полимер. В качестве осадителя могут быть использованы метиловый и этиловый спирты и др. [c.83]

Рассчитайте распределение (/%) концевых групп (осколки инициатора, остатки молекул растворителя, группировки на основе молекул стирола, содержащие и не содержащие двойных связей) в полистироле, полученном на начальной стадии полимеризации стирола (1 М) в циклогексане в присутствии перекиси ди-шрет-бутила (0,01 М), исходя из следующих данных С, = 3,2-10 , См = 8,0-10" , s = 3,1 10" , скорость полимеризации 1,5 Ю моль л с скорость инициирования 4,0 10 моль-л -с , концентрация раствори- [c.50]

В последнее время стирол получил большое значение в качестве полупродукта для производства прозрачных пластических масс, отличающихся большой твердостью и химической стойкостью, и для получения различных сортов синтетического каучука (совместной полимеризацией стирола с дивинилом). Растворы полистирола в органических растворителях применяют для изготовления пленок. [c.163]

Полис т и рол получают методами блочной, эмульсионной и суспензионной полимеризации по радикальному механизму, применяя перекись бензоила в качестве инициатора. Температура размягчения полистирола 70—-100° он легко растворим почти во всех .органических растворителях. Полистирол легко перерабатывается методом литья под давлением, листы из полистирола можно использовать для глубокой штамповки. Полистирол обладает хорошими электроизоляционными свойствами. Полученный методом блочной полимеризации полистирол представляет собой прозрачный стеклообразный материал. Сополимеризация с хлор- или метилстиролом (получаемым из толуола), акрилонитрилом, бутадиеном или винил-карбазолом улучшает свойства полимера, например ударную прочность на изгиб(ударную вязкость), и несколько повышает температуру размягчения. Стирол широко используют в качестве компонента при сополимеризации. [c.68]

На основании представлений, развитых в предыдущем разделе, можно установить связь между свойствами многих важных в промышленном отно-1П6НИИ термопластиков и эластомеров и их химическим строением. Теперь должно быть понятно, почему простые линейные полимеры типа полиэтилена, полиформальдегида и политетрафторэтилена представляют собой кристаллические вещества, обладающие довольно высокими температурами плавления. Полученные обычным способом поливинилхлорид, поливинил-фторид и полистирол обладают гораздо меньшей степенью кристалличности и имеют более низкие температуры плавления у этих полимеров физические свойства сильно зависят от стереохимической конфигурации. Полистирол, полученный методом свободнорадикальной полимеризации в растворе, является атактическим. Этот термин означает, что если ориентировать углеродные атомы полимерной цепи, придав ей правильную зигзагообразную форму, то фенильные боковые группы окажутся распределенными случайным образом по одну и по другую сторону вдоль цепи (как это показано на рис. 29-7). При полимеризации стирола в присутствии катализатора Циглера (стр. 405) образуется изотактический полистирол, отличающийся от атактического полимера тем, что в его цепях все фенильные группы расположены по одну или по другую сторону цепи. Свойства атактического и изотактического полимеров различаются весьма существенно. Атактический полимер можно формовать при значительно более низких температурах, и он растворим в большинстве растворителей намного лучше изотактиче [c.391]

Пленки полистирола получают и путем отливки нз растворов на металлические сетки пленочных машин или на барабан с хорошо отполированной поверхностью. Для этого применяют либо раствор полистирола, полученный при полимеризации стирола в растворителях, либо растворяют полистирол в смеси ксилола и диоксана или ксилола п ме-тиленхлорида (97 3). Полученный раствор отфильтровывают, вакуумируют для освобождения от воздушных пузырьков и отливают па сетку ленточных машин. [c.218]

Кристаллический полистирол может быть получен также полимеризацией стирола с алфиновым катализатором при температуре. ниже ОХ. Неиисредственно по окончании полимеризации полученный полистирол аморфен, но после растворения его в н-гексане или -гептане, длительного нагревания раствора и удаления растворителя полистирол приобретает кристаллическую структуру и свойства, аналогичные свойствам стереорегулярного полимера. [c.412]

Бензол используют для получения фенола, нитробензола, анилина. Галогснза-мещенные бензола ввляютея хорошими растворителями. Толуол применяется для получения взрывчатого вещества тротила, в производстве красителей и т. д. При полимеризации стирола получают полистирол, который используется в синтезе 6у-тадиеистирольиого синтетического каучука и как органическое стекло. [c.339]

Полимеризация стирола в присутствхш растворителя, в котором растворимы и моно- и полпстиролы, позволяет хорошо регулировать температуру реакции. Полимеризация в растворе происходит медленнее, чем полимеризация в блоке, и продукты получаются более низкого молекулярного веса. Для получения лучшего продукта необходимо изменять начальную концентрацию мономера и температуру. Полученные этим методом полимерц уже находятся в растворе, что удобно для изготовления лаков. Для других целей полимер высаживают из раствора, например в этилбензоле, прибавлением растворителя, и котором полистирол не растворяется, а именно петролейного эфира или метилового спирта [73]. Если такой осадитель содержится в исходной поли-меризуемой смеси, то можно легко регулировать молекулярный вес продуктов. Например, в смеси стирола с метиловым спиртом и бензолом полистирол осаждается, когда цопь достигнет определенной величины, в то время как более короткие молекулы полимера остаются в растворе. Величина осаждающихся частиц полимера зависит от содержания метилового спирта [74]. [c.186]

Разработана аппаратура и метод измерения силы во времени-при кратковременном разрыве пластмасс от детонации взрывчатых веществ. Получены данные об изменении напряжения во времени и зависимости разрывной прочности от времени испытаний [1965]. Бейкером, Вильямсом [1966] и Е Си-жуаном [1967] описан новый метод хроматографирования и его применение к высокополимеоам. Разделение компонентов происходит за счет изменения их растворимости и выпадения осадков при совместном воздействии растворителя переменного состава и непрерывно изменяющейся температуры по мере продвижения вдоль колонки. Авторы называют этот процесс кристаллизационной хроматографией и рекомендуют его для фракционирования полистирола при температурном градиенте от 60 до 10° растворителем, изменяющим состав от 100% этанола до 100% метилэтилкетона. Полученные в этом случае кривые распределения фракций по молекулярным весам хорошо согласуются с результатами теоретического анализа на основе измерения кинетики полимеризации стирола. Описана конструкция аппарата, снабженного автоматическим пообоотборником. [c.299]

Процесс полимеризации при получении ударопрочного полистирола начинается в гомогенном растворе каучука в стироле. Ход реакции полимеризации может быть представлен фазовой диаграммой, применяемой практически для всех систем полимер- полимер — растворитель рис. 7.1). Как видно из диаграммы, при-конверсии более 1% Для системы полистирол — полибутадиен — стирол реакционная среда становится гетерогенной одна фаза представляет собой раствор полибутадиена в стироле (непрерывная фаза), другая — раствор полистирола в стироле (дискретная фаза). В полимеризующейся системе следовало бы рассматривать и третью фазу, представляющую собой привитый на каучук полистирол, распределенный на границе раздела фаз, однако какие-либо термодинамические характеристики для такой трехфазной системы в литературе не приводятся. Большинство исследователей ограничиваются рассмотрением фазовых равновесий в модельных системах без учета привитого полистирола, считая, что эти характеристики можно с достаточной точностью аппроксимировать и на реальные реакционные среды. [c.160]

Полистирольные пленки могут быть получены также методом формования из раствора. Для этого готовят пленкообразующий раствор полистирола в смеси ксилола с диоксаном или ксилола с метиленхлоридом. Раствор, прошедший очистку от механических загрязнений и дезаэрацию, наносят на зеркальный слой барабанной или ленточной машины аналогично тому, как это делается при изготовлении пленок из ацетатов целлюлозы. Для получения пленки может быть также использован раствор, образующийся при полимеризации стирола в среде растворителей. Обычно метод формования полистирольных пленок из растворов используется при изготовлении сравнительно толстых пленок, для которых их формование из расплава затруднительно. И, наоборот, чем тоньше полистирольная пленка, тем лучше изготавливать ее без применения растворителей, т. е. выдавливанием расплава через щель шнек-машины с последующей вытяжкой образовавшейся пленки или выдуванием рукава. В то же время мокрый способ формования позволяет достигнуть лучшей равнотолщинности пленки. [c.492]

Получение термоэластопластов стало возможным благодаря методу полимеризации с помощью живущих радикалов . Раньше-двухфазные сополимеры стирола получали радикальной полимеризацией стирола, набухшего в каучуке (главным образом натуральном). Б результате передачи цепи через каучук образовывались привитые сополимеры ( гевеяплюсы ) [38]. Кроме стирола прививали также метилметакрилат. Было показано влияние природы растворителя на свойства продукта чем больше сродство растворителя к полистиролу, тем больше развертываются цепи полистирола и свертываются цепи каучука, что приводит к получению жестких материалов. [c.277]

Полимеризация стирола. Полистирол [3] получают методом радикальной полимеризации при нормальном давлении и температуре 60—100 °С. В качестве инициатора применяют органические и неорганические перекиси. Скорость полимеризации стирола определяется закономерностями, общийи для процессов получения полимеров, синтезируемых радикальным способом полимеризации. Полимеризация стирола по радикальному механизму осуществляется в массе, растворителе и эмульсионным методом. Волокнообразующий полистирол получают обычно блочным непрерывным методом. Непрерывный метод полимеризации стирола позволяет получить полимеры, свободные от мономеров, с достаточно высоким молекулярным весом и с по-. стоянными свойствами. [c.497]

Результаты, приведенные в табл. VH.l, показьшают, что наблюдаемая константа скорости роста анионной полимеризации стирола в диоксане не зависит от концентрации живущих полимеров, и это указывает на отсутствие ассоциации. Однако Na-соли нолистирильных анионов, полученные Алленом и др. [1], Баттачария и др. [2] и Дейнтоном и др. [3], обладают двумя активными концевыми группами в каждой цепи. Поэтому ассоциация, если она существует, должна быть внутримолекулярной, а не межмолекулярной и не должна зависеть от разбавления. Для выяснения этого вопроса исследовали два образца живущих Na-полистиролов с одним растущим концом и с двумя. Сравнение их реакционных способностей в диоксане [4] четко показало их идентичность, т. е. в этом растворителе не происходит заметной ассоциации активных концов, несмотря на низкую диэлектрическую проницаемость растворителя. [c.404]

Большое практическое значение имеет трехмерная сополимеризация, при которой используются мономеры, содержащие две или более двойных связей. Эти мономеры могут участвовать в процессе полимеризации, приводя к образованию сшитых продуктов, имеющих трехмерную сстку. В качестве примера можно привести синтез сшитого полистирола, полученного сополимеризацией стирола с небольшими количествами дивинилбензола (опыт 3-49). Подобные сшитые сополимеры не растворяются и не плавятся, они способны к ограниченному набуханию в органических растворителях. Это их свойство используется для получения ионообменных смол (см. раздел 5.2). В результате сополимеризации ненасыщенных эфиров малеиновой и фумаровой кислот со стиролом также получаются трехмерные сополимеры (см. опыт 4-05). [c.174]

Мур [33] систематически исследовал зависимость величины пор образующегося полимера от растворителя, в котором происходит полимеризация. При этом подтвердились закономерности, установленные еще при получении декстрана, а именно пористость возрастает при разбавлении реакционной массы, несмотря на то что концентрация бифункционального реагента остается постоянной или даже возрастает. Варьируя условия осаждения, Мур смог очень точно регулировать величину пор полимеров. В результате был получен ряд высококачественных гелей с гранулами сферической формы, обладающими большой пористостью и вместе с тем достаточной прочностью. Соотношение реагентов для получения некоторых из них приведено в табл. 4 в качестве меры пористости используется средний молекулярный вес Янт) фракции линейного полистирола, еще способной проникать в гранулы геля. Величины, указанные для дивинилбензола, отражают его истинное содержание в техническом продукте стирол содержит небольшое количество примеси этилвинилбензола. Подробная [c.43]

Если стирол очень тщательно очистить от влаги, разбавить инертньпи растворителем и добавить к нему некоторые соединения щелочного типа, то также произойдет полимеризация и образуется полистирол, но его свойства будут отличаться от свойств продукта, полученного радикальным методом. [c.54]

В изученных нами тройных растворах по отношению к растворителю — толуолу полистирол был поверхностно-инактив-ным (ПИ), а этнлацетат и ацеталь — поверхностно-активными (ПА). Выбор полистирола был обусловлен возможностью его получения в чистом виде в лабораторных условиях путем термической полимеризации его мономера — стирола. Вещества, использованные для составления тройных растворов, включая стирол до его полимеризации, подвергались перегонке. [c.77]

Характеристическая вя.чкость полученных сополимеров очень нижа по сравнению с [т)] для линейных гомополимеров стирола того же молекулярного веса и в таком же растворителе. Эти данные подтверждают образование структур, обладающих высокой степенью разветвления (табл, 2), Фракции полученного звездообразного полимера обладают одинаковой характеристической вязкостью, однако они имеют разные молекулярные веса. Молекулярный объем звездообразного полимера зависит от длины индивидуальных ответвлений в большей степени, чем 01 их числа. На основании полученных результатов звездообразную структуру полученных полимеров можно считать доказанной. Известно, что образцы полистирола, полученного методом анионной полимеризации, характеризуются очень низкой полидисперсностью. [c.39]

Подобно политетрафторэтилену он является хорошим диэлектриком и растворяется во многих органических растворителях. Недавно Пановым и другими авторами [125] полимеризацией п-а,р-дифтор-[3-хлорвинилстирола в присутствии перекиси бензоила при 100° С был получен твердый, прозрачный стойкий до 210° С полимер, нерастворимый, в отличие от полистирола, в ароматических углеводородах. Фторсодержащий полимер с мол. весом 7000 получен в результате анионной полимеризации о-фтор-р-нитро-стирола [126]. [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология