Четыреххлористый полимеры

Задача. При полимеризации стирола в среде четыреххлористого углерода в присутствии пероксида бензоила образуется полимер - полистирол, характеризующийся небольшой молекулярной массой. После осаждения его из реакционной среды и очистки было проведено определение молекулярной массы эбулиоскопическом методом в бензоле. [c.23]

В США хлорирование метана проводили с целью получения хлороформа и четыреххлористого углерода, причем низшие продукты хлорирования возвращали обратно в процесс. Обычный метод производства четыреххлористого углерода состоит в хлорировании сероуглерода. Хлороформ получают восстановлением четыреххлористого углерода, а также из этилового спирта или ацетона. В последнее время хлороформ стали употреблять как исходный продукт для производства тетрафторэтилена и его полимеров (флуона или тефлона) [c.80]

Простейший по структуре полимерный силикон может образоваться из диметилдихлорсилана. Это соединение, получаемое из четыреххлористого кремния и реактива Гриньяра СНз—Мд—С1, при гидролизе превращается в линейный или циклический полимер [c.208]

Пример 240. Вычислите расход четыреххлористого углерода (в г на 1000 г полимера) и содержание осколков инициатора на концах макромолекул при получении поливинилхлорида со среднечисловой степенью полимеризации 520, если в отсутствие регулятора при прочих равных условиях среднечисловая степень полимеризации равна 610, при этом 4,5 % концевых групп полимера представляют собой продукты распада инициатора. [c.85]

Каталитическая макрополимеризация изобутилена. Полимеризация изобутилена при температурах ниже —70° С в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, таких как хлористый алюминий, фтористый бор и четыреххлористый титан, приводит к образованию высокомолекулярных полимеров, обладающих эластическими свойствами [63]. Внесение, например, фтористого бора в жидкий изобутилен при —80° С вызывает мгновенную, почти взрывную реакцию в противоположность этому полимеризация при температуре кипения изобутилена (—6° С) требует индукционного периода и продуктом такой полимеризации являются лшдкие масла. Увеличение температуры от —90 до —10° С вызывает уменьшение молекулярного веса полимера от 200 ООО до 10 ООО. [c.227]

Пример 241. Полимеризация винилхлорида проводится в присутствии четыреххлористого углерода в качестве регулятора роста цепи. Необходимо на 1800 элементарных звеньев ввести в состав полимера один трихлорметильный остаток. Вычислите начальное мольное соотношение мономера и регулятора, если степень превращения мономера 90%, Сз = 0,014 и принимается, что эта константа в ходе процесса не меняется. [c.86]

Средний молекулярный вес иолимера можно снизить, вводя в тетрафторэтилен при полимеризации регуляторы длины цепи, т. е. посредством реакции передачи. Так, в присутствии четыреххлористого углерода образуется пизкомолекулярный политетрафторэтилен в виде вязкой жидкости, средний молекулярный вес которой достигает 850. Следовательно, цепи такого низкомолекулярного полимера содержат всего до 9 звеньев. Вязкие низкомолекулярные политетрафторэтилены находят применение в качестве термостабильных пластификаторов и смазочных масел. [c.256]

Активность катализатора определяется соотношением алкилов алюминия и четыреххлористого титана. Изменяя это соотношение, можно регулировать процесс полимеризации и получать полимеры с заданными свойствами. При увеличении содержания четыреххлористого титана в сфере реакции возрастает скорость полимеризации этилена, значительно повышается выход полиэтилена, но уменьшается его молекулярный вес. Активность катализатора можно значительно повысить введением, третьего компонента. В промышленности обычно применяют диэтилалюминийхлорид, в присутствии которого легче регулировать процесс полимеризации и получать полиэтилен с необходимым молекулярным весом. Кроме того, диэтилалюминийхлорид является менее пожаро- и взрывоопасным, чем три-этилалюминий. [c.7]

Полимеризацию непредельных углеводородов с сопряженными двойными связями, протекающую под действием металлорганических соединений, также можно считать анионной реакцией с этим согласуется торможение реакции СО2 или иными электрофильными агентами. Анионной реакцией, вероятно, является также гетерогенная полимери зация ненасыщенных углеводородов, например, полимеризация этилена, катализируемая треххлористым титаном при добавке триэтилалюминия (Циглер) аналогичные катализаторы образуются из четыреххлористого титана и триэтилалюминия. [c.936]

Создание этого производства позволит получить дешевые хлорметаны, существующие производства которых, в особенности четыреххлористого углерода, очень громоздки и дороги. Получение в больших количествах четыреххлористого углерода создаст предпосылки к развитию производства высокомолекулярных соединений методом теломеризации полимеры ами-ноэнантовой, аминопеларгоновой, тиодивалериановой кислот, [c.375]

Помимо разложения четыреххлористого углерода на силикагеле протекают и многие другие реакции, характерные для неорганических полимеров (см. схему С. И. Кольцова, с. 246). [c.247]

Такие реакции называются реакциями передачи цепи. В данном случае передача цепи происходит через растворитель — четыреххлористый углерод. Вероятность такой передачи увеличивается с повышением температуры полимеризации. При этом скорость реакции полимеризации не уменьшается, но, поскольку реакционная цепь распадается здесь на несколько молекулярных цепей, степень полимеризации образующегося полимера заметно понижается. Изменяя таким образом соотношение количества мономера и растворителя, можно получать полимеры с различной молекулярной массой. Вещества, через которые осуществляется передача цепи и регулируется средняя молекулярная масса, полимера, называются регуляторами. В качестве регуляторов часто применяются четыреххлористый углерод, тиолы, тиогликолевую кислоту и др. [c.393]

Молекулярный вес и скорость реакции полимеризации зависят от природы растворителя. В активных растворителях (четыреххлористый углерод, хлорбензол, этиловый спирт, ацетон и др.) полимеризация замедляется, и получаются полимеры низ-кого молекулярного веса, в то время как в неактивных растворителях (петролейный эфир, бензол) полимеризация идет быстро и получаются полимеры более высокого молекулярного веса. [c.201]

При катионной полимеризации 1,95 М раствора стирола в смеси четыреххлористого углерода и нитробензола в присутствии хлорного олова при 0°С получен полимер со средне-числовой степенью полимеризации 189. Сколько следует добавить анизола ( s = 1,62), чтобы степень. полимеризации снизить до 111 [c.134]

Растворы наливают в пробирки с тубусом, снабженные механическими мешалка ми и обратными холодильниками, и в каждую пробирку вводят раствор 0,4 г ПВС в 60 мл воды. Содержимое пробирок перемешивают с такой скоростью, чтобы капли мономера равномерно распределялись по. всему объему жидкости. Затем пробирки нагревают на водяной бане до 75—80°С в течение 1,5 ч. По окончании реакции пробирки с суспензией охлаждают (при перемешивании) до комнатной температуры, полимер отделяют от маточника на воронке Бюхнера, промывают многократно водой, высушивают на воздухе и взвешивают (определяют выход). Для определения степени завершенности реакции от каждого полимера отбирают навеску 0,2—0,3 г полимера и растворяют его в 10 мл четыреххлористого углерода (или хлороформа) и определяют бромное число. [c.27]

Полимеры ацетон вода четыреххлористый углерод [c.92]

Первоначально для полимеризации пропилена был использован катализатор Циглера затем Натта, заменив в нем четыреххлористый титан на треххлористый, получил полимер более высокого качества. Полимеризацию ведут в среде растворителя— гептана, парафиновых углеводородов, жидкого пропана илн очищенных бензиновых фракций — бензина галоша или уайт-спирита. [c.127]

Определяют молекулярный вес обоих образцов полимеров вискозиметрическим способом в растворе бензола и устанавливают влияние четыреххлористого углерода на снижение молекулярного веса полимера. [c.208]

Мюльхеймский способ полимеризации при нормальном давлении (62 . Ранее упоминавшийся разработанный Циглером с сотрудниками способ полимеризации при нормальном давлении позволяет получать полимеры молекулярного веса от 10000 до 3000000. Катализатор полимеризации (около 1 % от количества получаемого полиэтилена) состоит из триэтилалюминия и четыреххлористого титана. Наилучшая температура реакции около 70°. [c.224]

Для получения полимеров в качестве телогенов используются в основном соединения с высокими константами передачи цепи, вступДЩ1е в теломеризацию с разрывом связи С—X (где X — галоген) или 5—5. К таким телогенам относятся четыреххлористый углерод, четырехбромистый углерод (константы передачи цепи при полимеризации стирола и бутадиена при 60 °С соответственно равны 9,2-102 и 1,36-10 ), дилаурилдисульфид и др. [32]. [c.427]

Для изучения механизма обрыва цепей в процессе ионной полимеризации изобутилена, в качестве комплексообразующей пары были выбраны четыреххлористый титан и трихлор > ксусиая кислота. Спектроскопическим анализом полученного полиизобутилена установлено, что преобладающим концевым звеном макромолекул полимера является метилвинильиая группа [c.202]

Поливинилиденфто )ид по,л у прозрачен, очень тверд, температура его размягчения 145—160°. Полимер растворим в хлоро-фор.ме, четыреххлористом углероде, толуо.ле, ксилоле, отличается высокой стойкостью к атмосферным воздействиям. [c.255]

При по.чимеризации стирола и четыреххлористом углероде образуетс51 ни зкомолекуляриый полимер (молекулярный вес 3000- 10 ООО), на концах макромолекул которого находятся группы СС1., и атомы хлора. При полимеризации стирола в среде хлорбензола в макромолекулах полистирола не содержится атомов хлора. [c.359]

Наиболее важным промышленным способом хлорирования полимеров является галогенирова1ше молекулярным хлором в растворе или суспензии. При хлорировании в растворе растворителями служат обычно четыреххлористый углерод, хлорбензол, тетрахлорэтан и другие высококипяш,ие хло1руглеводо-роды. Хлорирование в растворе легко регулируемо и по.зволяет получать наиболее однородные продукты. Недостатки его — большой расход растворителей, невысокие концентрации исходного полимера, необходимость регенерации растворителя. [c.47]

Фосфорилирование полистирола. Действие треххлористого фосфора на раствор полистирола в диоксане или четыреххлористом углероде вызывает частичное образование в полимере фосфенил-хлоридных групп (—СвН4РС12). При гидролизе такого полимера водой образуется производное фенилфосфинистой кислоты. Реакция сопровождается соединением цепей отдельных макромолекул [c.369]

Взятие навески полимера, растворение в четыреххлористом углероде и перенесение в реакционную кювету с навеской полиазина. [c.55]

Полистирол можно фосфорилировать и хлорокисью фосфора. При 8-часовом нагревании до 60 раствора полистирола (в четыреххлористом углероде) и хлорокиси фосфора и при последующем 1 идролизе образуется полимер, содержащий 12,5% фосфора (степень превращения полимера 70%). В полимере найдено 28 монофенилдиоксифосфиновых групп (I), остальное—дифенилокс и-фосфиновые (11) и трифенилфосфиновые (111) группы [c.370]

Фракционирование полимера можно проводить осаждением его петролейным эфиром из раствора в четыреххлористом углероде. На "рис. 129 приведен фракционный состав полифенилалюмо- [c.492]

Полимеризациеи стирола (0,5 М) в относительно инертном растворителе получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 2500. Сколько следует добавить четыреххлористого углерода ( s = 9lO , чтобы степень полимеризации уменьшить в 2 раза [c.51]

Реакцию озонирования обычно проводят в неактивных по отношению к озону п биполярному иону растворителях при температурах —бОч—70°С. Такие условия способствуют протеканию реакции с преимущественным образованием озонидов. Выбор растворителя за(Виоит от растворимости как самих полимеров, так и продуктов озонирования. К числу наиболее часто используемых относятся четыреххлористый углерод, хлористый этил, хлороформ и н-углеводороды. [c.94]

Собирают установку для хлорирования полимеров (рис. П1.2). Приготавливают 2%-ный раствор полимера (0,4 г) в четыреххлористом углероде. Навеску полиазина (0,008 г) и раствор полимера в токе инертного газа количественно переносят в [c.55]

Ионная полимеризация осуществляется с помощью катализаторов, в качестве которых применяют кислоты, основания, щелочные металлы, трехфтористый бор, хлористый алюминий, четыреххлористый титан и др. Катализаторы активизируют отдельную молекулу полимеризующегося соединения, превращая ее в ион благодаря образованию нестойкого соединения между катализатором и молекулой мономера. После стабилизации растущей цепи катализатор от полимера отщепляется. [c.36]

Аликвотную часть раствора каучука, содержащую 0,01 г полимера, помещают в электрохимическую ячейку с 50 мл хлороформа. В ячейке находятся два платиновых электрода один в виде пластинки, другой в виде проволоки (или тоже в виде пластинки). Затем к раствору добавляют 0,59 г комплекса бромистой ртути (II) с 18-краун-6-полиэфиром. Титрование проводят 0,1 н. раствором брома в четыреххлористом углероде при постоянном перемешивании в атмосфере аргона. Предварительно устанавливается тптр раствора брома. [c.81]

Взвешивают на аналитических весах колбу с притертой про бкой на 50 мл, берут в нее навеску 0,3 г СКД и растворяют в 30 мл четыреххлористого углерода. После растворения навески (перед самым проведением анализа) определяют вес раствора. Для определения берут 10 мл полученного раствора в коническую колбу на 500 мл с притертой пробкой, определяют его вес и добавляют 40 мл четыреххлористого углерода. Затем наливают в бюретку 50 мл раствора бромистого иода и за 1—2 мин прибавляют его к раствору полимера при постоянном энергичном перемешивании. Первые порции раствора бромистого иода вливают медленно, затем скорость можно увеличить. Колбу закрывают пробкой, шлиф смачивают раствором иодистого калия и колбу ставят в темное место на 30 мин. Далее, слегка приоткрыв пробку колбы, чтобы избежать потерь галоидоводородной кислоты, которая могла образоваться при реакции, добавляют 100 мл дистиллированной воды. Содержимое колбы перемешивают, а последними порциями воды смывают шлиф колбы и пробку. [c.85]

В две конические колбы помещают точно взвешенные навески (1—2 г) исследуемого полимера и добавляют по 10 мл четыреххлористого углерода или хлороформа. Параллельно ставят контрольный опыт. После растворения полимера в колбы добавляют точно 25 мл бромид-броматиого раствора и dO мл 110%-ного раствора соляной кислоты, осторожно взбалтывают и оставляют на 4 ч в темноте. Затем приливают 15 мл 10%-ного раствора иодида калия и 150 мл воды. Выделившийся иод оттитровывают 0,1 н. раствором тиосульфата в присутствии раствора крахмала до обесцвечивания. [c.27]

Полимеризацию можно регулировать, создавая нужное мольное соотношение алюминийалкила (или алкилалюминийхлори-да) и четыреххлористого титана. Если увеличить содержание первого компонента, молекулярный вес возрастет и при соотношении 2 1 достигнет 10 Оптимальное соотношение 1 1,2—1 1. Наряду с технологическими преимуществами в сравнении с получением полиэтилена под высоким давлением этот метод имеет недостатки огнеопасен, катализатор не регенерируется, необходимо тщательно очищать полимер от следов катализатора и регенерировать растворитель. [c.95]

При полимеризации пропилена наибольшее количество (85— 95%) стереорегулярных цепей (изотактических) получается в присутствии системы катализаторов Т1С1з-+-А1(С2Н5)з. Если применять четыреххлористый титан, получаются полимеры с меньшим содержанием изотактическои части. [c.107]

Было обнаружено, что при взаимодействии триалкилалюми-ния с этиленом при добавлении четыреххлористого титана образуется твердый полимер — полиэтилен. [c.121]

Большое значение имеет соотношение триэтил алюминий че-тыреххлористый титан. При его увеличении возрастает молекулярный вес образующегося полиэтилена например при молярном соотношении триэтилалюминий четырххлористый ТИ тан, равном 2 1, получают полимер молекулярного веса 1000 000, а при соотношении 1 2 — хрупкий полимер молекулярного веса 30 000. Обычно применяют мольное соотношение триэтилалюминий четыреххлористый титан в пределах от 1 1,2 до 1 1. При этом получают полимеры молекулярного веса о. 75 000 до 350 000, механически прочные и легко перерабатываемые в изделия. Катализатор удаляют, дважды промывая полиэтилен безводным спиртом (метанол, пропанол и др.) в атмосфере азота при 60—70 °С (5—6 вес. ч. безводного спирта на 1 вес. ч. полиэтилена). [c.123]

Молекулярный вес полимера при полимеризации стирола в растворителях зависит от природы растворителя. Это объясняется различной активностью растворителей в реакциях передачи цеП11. При полимеризации в среде четыреххлористого углерода нй концах макромолекулы находятся группы СС1з и атомы хлора. Молекулярный вес полимера невысок (300—10000). [c.206]

Теломеризация. Так называют радикальнуй полимеризацию непредельных мономеров в присутствии галогенпроизводных предельных углеводородов или других насыщенных соединений, способных присоединяться к молекулам полимеров и обрывать рост цепи (телос—по-гречески конец, мер — часть). Теломеризацию называют также оборванной полимеризацией. Рассмотрим теломеризацию на примере полимеризации этилена в присутствии четыреххлористого углерода [c.449]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология