Анализ спектроскопический

Описаны теоретические основы физико-химических методов анализа спектроскопических, электрохимических, хроматографических и др. Приведено около ста лабораторных работ по разделению и определению разнообразных веществ. Уделено внимание метрологическим вопросам, обоснованию выбора оптимальных методов анализа. [c.2]

Определение третичной и четвертичной структур белковых молекул осуществляется физическими методами, в первую очередь, рентгеноструктурным анализом. Спектроскопические методы (ИК-, ЯМР-, УФ-) также приносят определенную информацию о пространственном строении белков, но эта [c.100]

Последним достижением в области анализа пиридиновых оснований являются термометрический и спектроскопический методы анализа. Спектроскопические методы требуют нали- [c.29]

Книга, как пишут авторы в предисловии, может быть учебником для студентов, она не требует от читателя специальной подготовки, кроме знания основ органической химии, и поэтому будет доступна весьма широкому кругу читателей. Если студенты и аспиранты смогут использовать ее как полезное пособие при изучении соответствующих разделов учебной программы, то химики-исследователи, работающие в области органической химии, найдут в книге ряд важных сведений и методических указаний, которые позволят им достаточно квалифицированно подходить к первичному анализу спектроскопических данных при исследовании органических соединений. Вместе с тем книгу не следует рассматривать как исчерпывающее руководство по применению спектроскопических методов. В ней, например, совершенно не затрагиваются расчетные методы спектроскопии, без которых в настоящее время в ряде случаев анализ спектров вряд ли может быть эффективным. Поэтому для дальнейшего, более глубокого изучения методов спектроскопии читателю следует обратиться к специальным монографиям, посвященным каждому из этих методов. [c.6]

Количественный анализ. При анализе спектроскопических или хроматографических данных для смесей число основных факторов соответствует числу имеющихся компонент во всех исследованных смесях при условии, что существует аддитивность спектров [c.207]

Б сложных случаях, какими являются природные органические соединения, необходимо сочетать в структурном анализе спектроскопические и химические методы, а при определении строения соединений с несколькими центрами оптической активности, а также абсолютной конфигурации к перечисленным методам надо прибавить и рентгенографию, и круговой дихроизм, и дисперсию оптического вращения [56, с. 2301. [c.314]

В различных вариантах электронной теории хемосорбции, представленных в литературе, в основном рассматриваются крайние случаи химической связи — чисто ионные и ковалентные связи. Они мало характерны для обратимой молекулярной адсорбции на гидратированных в обычных условиях реальных поверхностях полупроводников, а более типичны для сильно дегидратированных поверхностей, содержащих высокую концентрацию вакансионных дефектов. Анализ спектроскопических данных, полученных для достаточно широкого класса полупроводников, показывает, что на ранних стадиях адсорбции на поверхности часто образуются донорно-акцеп-торные, в частности координационные, комплексы типа А" С или С 1 . Здесь А — акцепторная, О — донорная адсорбиро- [c.55]

Анализ спектроскопических данных [c.48]

Задача определения количества энергии, которое молекула может поглотить в каждой специальной форме, за исключением поступательной, решается квантовомеханическим анализом спектроскопических данных. Предмет выходит за пределы этой книги, и мы отсылаем читателя к специальным трудам. Для настоящих целей будет достаточно знать, что молекула может существовать только в дискретных квантовых состояниях (или на энергетических уровнях) вращения, колебания или электронного возбуждения. Каждое квантовое состояние обладает определенным количеством энергии в сравнении с самым ниж- [c.301]

Смещение полос поглощения ОН-групп в инфракрасных спектрах поглощения гидроокисей или других неорганических веществ также является сложным эффектом, так как зависит от всех перечисленных выше параметров, а также от массы колеблющихся атомов. Специальный анализ спектроскопических характеристик ОН-содержа-щих соединений показал, что наибольшее смещение частот имеет место, в частности, в таких веществах, где водородные связи отсутствуют вовсе [206]. [c.173]

Другой пример. Водородная связь в настоящее время интенсивно исследуется методами спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. Спектроскопические характеристики водородной связи выражаются в смещении полосы (ОН-группы) от стандартного значения на определенное число обратных сантиметров. Структурная характеристика водородной связи заключается в укорачивании расстояния между атомами или радикалами (например, ОН-группами), т. е. выражается в долях сантиметра. Поскольку исходная точка у этих двух методов [c.62]

Если приписать полосы пламени окиси углерода молекуле СОз, как это было сделано Кондратьевым, а также Фаулером и автором [83], то возникают некоторые трудности при анализе спектроскопических данных. Лэй сон [191] и Прайс и Симпсон [231], изучавшие спектр поглощения двуокиси углерода, нашли, что этот газ прозрачен в видимой и кварцевой ультрафиолетовой частях [c.101]

Развитие в последние годы новых способов полимеризации способствовало созданию типов каучуков, обладающих более совершенными свойствами. Изменения свойств в основном обусловлены различиями в строении молекул каучуков, а это, естественно, повышает роль структурного анализа. Спектроскопическое определение 1,2-, цис-, А- и гране-1,4-структур в синтетических каучуках имеет такое же практическое и теоретическое значение, как и анализ физико-химических и эксплуатационных характеристик полимера. Результаты количественного анализа дают возможность изучить 1) влияние катализатора и условий полимеризации на структуру каучука 2) структуру неизвестных каучуков (идентификация) 3) изменение микроструктуры при вулканизации (изомеризация) и кинетику вулканизации 4) процессы, происходящие при окислительной и термической деструкции каучука (структурные изменения при сушке каучука, старении) 5) влияние стабилизаторов на устойчивость каучукового молекулярного каркаса и процессы, происходящие при прививке и пластификации каучука 6) соотношение мономеров в каучуковых сополимерах и в связи с этим дать качественный вывод о распределении блоков по длинам в сополимерах бутадиена со стиролом (разделение блок- и статистических сополимеров). [c.357]

Предпринята попытка критического обсуждения возможностей анализа спектроскопических данных на основе эмпирических корреляций между спектроскопическими характеристиками координационных соединений (КС) и их химическим строением . Рассмотрено значение концепции характеристических частот, лежащей в основе эмпирического подхода показано, что использование этой концепции практически не сужает возможности химического истолкования колебательных спектров КС. Обсуждаются случаи, когда отсутствие характеристичности содержит важную химическую информацию. Из сравнения значений силовых постоянных, полученных с помощью приближенных оценок, с величинами, найденными путем строгого расчета, сделано заключение о том, что приближенные оценки во многих случаях дают приемлемые результаты. Эмпирический подход в смысле объема, истинности и ценности доставляемой информации не уступает расчетным методам. Ближайшие перспективы прогресса колебательной спектроскопии КС связываются с параллельным, взаимно-обогащающим развитием обоих подходов. [c.352]

Спектральный анализ. Спектроскопические методы определения стронция подробно рассмотрены в монографии [156]. Применяют самые разнообразные источники возбуждения и способы введения в них образца методы, использующие пламя и фотоэлектрическую регистрацию спектра, рассмотрены в разделе фотометрия пламени . [c.114]

Уравнение (6.17) нельзя использовать для непосредственного анализа спектроскопических данных, поскольку концентрация ЕЬ неизвестна. Однако, поскольку эта величина обычно прямо пропорциональна изменению определенного параметра спектра, можно написать, что [c.209]

Модель гомогенной мембраны Теорелла-Майера-Сиверса, ставшая теоретической опорой знаменитой монографии Ф. Гельфериха [1], позволила понять многие свойства ионообменных мембран, определяющие поведение мембранной системы в целом проводимость, селективность, сорбция электролита. Однако постепенно стали накапливаться экспериментальные данные, не укладывающиеся в эту простую модель невыполнение соотношений Доннана по сорбции электролита, аномальный вид зависимостей электропроводности и диффузионной проницаемости от концентрации внешнего раствора электролита и другие. В то же время появились различные методы исследования, прямо (рентгеноструктурный анализ, спектроскопические (ЯМР, ЭПР и др.) методы) и косвенно (эталонная порометрия, дифференциальная сканирующая калориметрия и др.) указывающие на структурную неоднородность мембран. Маки и Мире [2] и Глюкауф [3, 4] с разных точек зрения первые попытались количественно объяснить особенности сорбционных и проводящих свойств ионообменных мембран, исходя из представления о неравномерном распределении в них функциональных групп. Впоследствии было предложено большое число структурно-кинетических моделей мембран, рассматривающих неоднородность структуры на разных масштабных уровнях [5-20]. [c.6]

Правая часть каждой таблицы характеров содерл ит дополнительную информацию, полезную при решении связанных с симметрией задач. Это перечень функций, имеющих симметрию данного неприводимого представления. Так, если в строке для данного типа симметрии указан символ 2, это значит, что к этому типу симметрии относится все, что преобразуется при операциях сим.метрии так же, как и молекулярная ось г. Например, таковы перенос молекулы вдоль оси г (иногда обозначаемый Тг) и рг-орбиталь атома, расположенного на оси г. В качестве оси 2 принято выбирать главную ось молекулы. Атомная /-орби-таль, например Зйху, расположенная на главной оси симметрии, принадлежит к типу симметрии, помеченному в таблице характеров символом ху. В таблице отдельно указано вращение молекулы как целого вокруг координатных осей (обычно обозначаемое Rx, Яу или Яг). Эти сведения часто бывают полезны при анализе спектроскопических данных. [c.150]

Разработанные спектрально-хроматографические методы анализа продуктов реакций жидкофазного окисления высших а-алефинов, металлирования а-олефинов, осуществленный спектроскопический контроль синтеза антиокислительной присадки для стабилизации полиметилсилоксановых жидкостей, синтеза высокочистых полифениловых эфиров для новой техники являются составной частью этих перспективных процессов нефтехимического синтеза. Актуальное научное и практическое значение имеют разработанные ИК-спектроско-пический метод определения антиокислительной активности ингибиторов при термоокислении каучуков, применимый и к низкомолекулярным углеводородным системам, к любым олигомерам и полимерам, не содержащим карбонильных, гидроксильных и аминогрупп, ИК-спектроскопический метод определения энергетических характеристик конформаций макромолекул аморфно-кристаллических полимеров, результаты корреляционного анализа спектроскопических и физико-химических свойств фенолов, методы структурного анализа и идентификации эпоксидов и концерогенов. [c.10]

BFg. Анализ спектроскопических данных [554, 620, 619, 1637, 4363, 3070, 2710, 290], результаты электронографических исследований [910, 2600], а также результаты измерений дипольного момента [2620, 3047] показывают, что молекула BFg плоская, симметричная, имеет форму правильного треугольника, в вершинах которого расположены атомы фтора, а в центре симметрии находится атом бора. Такая молекула относится к точечной группе симметрии Dgft и имеет четыре основных частоты, соответствующие колебаниям типа Л (v ), А" (vj) и Е (vg и V4). В инфракрасном спектре неактивна частота v , а в спектре комбинационного рассеяния— частота Vj. Частоты дважды вырожденных колебаний Vg и V4 активны как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния. [c.715]

Зависимость положения равновесия от строения таутомеров наиболее полно изучена для оксо-енольных систем. Относительная доля каждого из таких таутомеров обычно определяется химическими методами, например титрованием енольной формы бромом в таких условиях, когда скорость кето-енольного взаимопревращения очень низка. Однако более точно и более удобно проводить соответствующий анализ спектроскопически, например, методом ИК-спектроскопии. Соответствующие значения VM3K для этил-З-оксобутаноата приведены ниже [c.315]

Принцип Паули. В 1925 г. Вольфганг Паули под влиянием идей Бора вводит принцип исключения, не дои /скающий сущест-гзоваиия в атоме двух одинаковых электронов. Этот закон, получивший название принципа Паули или запрета Паули, был сформулирован на основании тщательного анализа спектроскопических данных. Он следует из специфической особенности квантового мира. Когда какая-либо величина способна принимать только строго определенные зна-=-12 чения, образующие прерывистую последовательность, то говорят, что она квантуется. Энергия электрона квантуется и это исключает одинаковые наборы всех квантовых чисел у электронов. [c.58]

Вэ многих случаях полосы, выходящие при разделении методом газо-жвдкостпой хро.матографии, желательно детектировать как полосы, принадлел<ашие углеводородам. Тогда основное значение приобретает идентификация ко.мпонентов с помощью отбора фракций и последующего их анализа спектроскопическими метода,ми. Когда выходящие соединения могут быть известны, основной упор делается на точный количественный анализ при минимальном калибровании. [c.199]

ХИМИИ и природы связи в комплексе гем — кислород может быть достигнут при строгом теоретическом анализе спектроскопических свойств оксигенированных гемопротеинов. Недавно на основе спектроскопического исследования поглощения поляризованного света в монокристаллах, Макинен и Итон [134] определили интенсивность, поляризацию и положение в спектре трех полос переноса заряда железо — кислород в оксигемоглобине. В частности, одна из этих полос вблизи инфракрасной области при 925 нм (рис. 10) характерна только для оксигемоглобина. Сопоставление результатов этих спектроскопических исследований с результатами теоретических расчетов молекулярных орбиталей позволяет сделать выбор между различными моделями, предложенными для стереохимии железо — кислород в оксигенированном комплексе гемоглобина. [c.75]

Анализ спектроскопических данных и физико-химических свойств рения, платины н палладия, а также результаты проведенного эксперимента приводят к выводу, что при взаимодействии рения с платиной и палладием ма.то вероятно проявление глубокого химизма и образование валентно-насыщенных поверхностных структур. Взаимодействие может быть ненолновалентным. Возможно, например, перекрывание отдельных волновых функций 5- и -электронов, слабое перераспределение электронной плотности, возбуждение -электронов. Таким образом, как подтверждает эксперимент, в (Р1-Ь Ке)- и (РсЦ-лКе)-адсорбционных катализаторах возможно формирование поверхностно-активных (тР1.../гКе)< и (тР<1.../ /./ е)-структур бертоллндного тииа. Наибольший статистический вес таких поверхностных комплексов нестехиометрического состава падает на атомные отношения, соответствующие максимуму активности катализаторов. Дальнейшее увеличение содержания рения в системах приводит к преимущественному образованию неактивных, имеющих очень слабый парамагнетизм, рениевых Не )-структур и падению активности и магнитной восприимчивости. [c.10]

Дегенс и другие (Degens et al., 1962b) исследовали происхождение этих конкреций различными геохимическими методами, включая анализ диффракции рентгеновских лучей (рентгеноструктурный анализ) изотопный анализ карбонатной фазы для установления величины отношений 0 /0 и С /С . мокрый химический анализ спектроскопическое определение состава микроэлементов и метод инфракрасных спектров поглощения для анализа растворимых углеводородов. [c.196]

Применявшийся способ обогащения проб одновременно приводил и к очистке концентратов редких земель от сопутствую-П1ИХ примесей, поэтому после прокаливания концентрата последний растворялся в 1—2 каплях 0,5М раствора НС и наносился на торцовую поверхность угольного электрода для проведения спектрального анализа. Спектроскопическое определение редких земель проводилось по разобранной ранее схеме. [c.483]

Предпринята попытка критического обсуждения возможностей анализа спектроскопических данных на основе эмпирических корреляций меноду снектросконическими характеристнкамп координационных соединений и их химическим строением. [c.37]

Меггере 134] опубликовал новый, сравнительно подробный обзор и дал анализ спектроскопических данных для редкоземельных элементов. Его обозначения термов в некотором отношении отличаются от данных табл. 1. [c.37]

Опуб гиковано много работ такого типа, касающихся реакционной способности я-электронных систел , в особенности по ароматическому замещению. Основные идеи и некоторые результаты можно найти в работах 1224—228]. Скорость ароматического замещения коррелировалась с различными теоретическими величинами, такихми, как я-электронная плотность 1229], поляризуемость [229], энергия локализации [230], электронная плотность граничных орбиталей [231] и сверхделокализуемость [232], которые можно оценить полуэмпирическими методами. Однако эти корреляции всегда следует проводить осторожно. Так, например, нитробензол замещается главным образом в лета-положении при электрофильной атаке. Этот факт плохо отражается распределением зарядов, которое дано в табл. 13 или на рис. 12. Дело в том, что параметры, используемые для этого расчета, калибровались главным образом по спектроскопическим данным и целью расчета было предсказание спектроскопических свойств. Корреляция между склонностью к электрофильной атаке и я-электронной плотностью в нитробензоле лучше отражается другими расчетами [226], которые в основном непригодны для анализа спектроскопических свойств. Можно ожидать, что прямое включение а-элект-ронов в полуэмпирические расчеты приведет к более полной картине электронной структуры больших молекул, что важно для понимания реакционной способности. [c.55]