Пропиленгликоль полиэфиры с дикарбоновыми кислотами

Главным образом это полиэфиры двухатомных спиртов (например, пропиленгликоля) и дикарбоновых кислот. Концевые группы блокируются либо одноатомным спиртом, либо одноосновной кислотой. [c.40]

Диизоцианаты служат для выработки ценного вида высокомолекулярных веществ — полиуретанов (продуктов полимеризации с гликолями 1,4-бутандиолом, этилен- и пропиленгликолями) и полиэфируретанов (продуктов полимеризации с низкомолекулярными полиэфирами, содержащими на концах гидроксильные группы и получаемыми из адипиновой и других дикарбоновых кислот с избытком гликоля) [c.250]

Ненасыщенные полиэфиры получаются в результате реакции конденсации ненасыщенных дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами или дикарбоновых кислот с ненасыщенными спиртами. Иногда применяют смеси ненасыщенных и насыщенных дикарбоновых кислот и двухатомных спиртов (этилен-, пропиленгликоль и др.). [c.69]

Принципиально высокоусадочное волокно можно получить из смешанных полиэфиров при использовании в процессе поликонденсации не смеси различных дикарбоновых кислот, а различных диолов (добавлением небольших количеств пропиленгликоля и других гликолей). Однако этот способ получения смешанных полиэфиров для производства волокна не нашел пока практического применения. [c.167]

Введение карбонильной группы в молекулу углеводорода должно увеличивать температуру плавления, так как температура плавления кетонов выше температуры плавления соответствующих углеводородов. Следовательно, в полиэфирах имеются два фактора, противоположных по своему значению, обусловливающих температуры плавления полимера с одной стороны, простая эфирная связь, уменьшающая ее (по сравнению с соответствующим углеводородом), с другой стороны, карбонильная группа, наоборот, увеличивающая температуру плавления вследствие появления ярко выраженной полярности, возникновения водородных связей и увеличения жесткости цепи. Кроме этого, нужно добавить влияние фактора четности, сказывающееся при переходе от ряда полиэфиров четных дикарбоновых кислот к ряду полиэфиров нечетных дикарбоновых кислот. Фактор четности еще не имеет полного объяснения [78]. Его влияние можно будет понять, вероятно, на основании полярных влияний в молекуле дикарбоновых кислот. Влияние фактора четности ослабляется при введении простых эфирных связей и сводится к нулю при введении боковой метильной группы, как можно убедиться на примере полиэфиров пропиленгликоля, бутандиола-1,3 и р-метиладипиновой кислоты (табл. 76, см. стр. 267). [c.270]

В качестве пластификаторов наиболее подходящими оказались полиэфиры таких жирных дикарбоновых кислот, как адипиновая, себациновая, азелаиновая с такими гликолями, как пропиленгликоль, триметиленгликоль, 2,2-диметил-1,3-пропандиол, 2-бутил-1,3-пропандиол с добавлением некоторого количества одноосновной кислоты с целью уменьшения содержания гидроксильных груп в полиэфире [115]. [c.317]

Большое промышленное значение имеют линейные полиэфиры, полученные из пропиленгликоля и дикарбоновых кислот, содержащих несколько метиленовых групп или ароматическую группу в цепи [63, р. 289]. В зависимости от того, берется ли в избытке глпколь плп кпслота, полученный полиэфир имеет по концам гидроксильные плп карбоксильные группы. [c.205]

Разработан [91—95] синтез и изучены свойства полиэфиров дикарбоновых кислот общей формулы НООС (СН2) СООН с п = О—8 и гликолей НО(СН2)шОН,где т =2—6, 10, 20, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пропиленгликоля, бутандиола-1,3. Поликонденсация осуществлялась нагреванием исходных веществ сначала в токе азота, затем в вакууме. В случае полиэфиров щавелевой и малоновой кислот в качестве исходных веществ применяли их диэтиловые эфиры. Полиэфир октадеценилянтарной кислоты с диэтиленгликолем получался при нагревании ангидрида кислоты с эквивалентным количеством (или с избытком до 30%) диэтиленгликоля [97]. Известно получение полиэфира из янтарной кислоты и этиленгликоля [96]. Синтез оптически-активных полиэфиров приведен в диссертации Согомонянца [9]. [c.14]

Низкомолекулярные полиэфиры — продукты этерификации двухатомных спиртов (например, диэтиленгли-коля, пропиленгликоля) избытком дикарбоновых кислот (адипиновой, себациновой). Для пластификации поливинилхлорида применяются полиэфиры, у которых концевые карбоксильные группы этерифицированы одноатомным спиртом (например, октиловым). Полиэфирные пластификаторы мало летучи. Пластикаты на их основе масло- и бензиностойки. Этерифицированный полиэфир имеет общую формулу [c.116]

Ненасыщенные полиэфиры получают в две стадии. Вначале осуществляют поликонденсацию малеиновой или фумаровой кислот (или их смеси с модифицирующей насыщенной дикарбоновой кислотой) с каким-либо гликолем (этиленгликолем, диэтиленгликолем, пропиленгликолем, бутиленгликолем) или их смесями. Реакцию проводят в массе исходных [c.88]

В ряде работ описано получение смешанных гетероцепных полиэфиров [576, 1133, 1147, 1151, 1152, 1171—1179], таких, как полиэфиры из адипиновой кислоты и смеси тетра-, пента- и гексаметиленгликолей [1171], полиэфиры на основе алифатических гликолей и полимети леновых дикарбоновых кислот, применяемые в качестве пластификаторов [1172]. Чарлсби и сотр. [1133] получили смешанные полиэфиры пропиленгликоля, малеиновой и янтарной кислот этиленгликоля, пропиленгликоля и адипиновой кислоты. [c.87]

Во многих работах предложено осуществлять синтез полиэфиров разнообразного строения из диалкиловых эфиров дикарбоновых кислот и диолов этим способом получены полиэфиры декандикарбоновых кислот с пропиленгликолем и полиэфиры пиновой кислоты с диолами общей формулы НОКОН, где К = —(СН2)п— (га = 2 н- 12), СН2С6Н4СН2 и др 2075 рекомендуемые в качестве пластификаторов термопластичных смол. [c.189]

Коэффициент преломления полиэфирных смол можно регулировать подбором соответствующих диолов и модифицирующей насыщенной дикарбоновой кислоты содержание в полимере ненасыщенной кислоты на коэффициент преломления влияния не оказывает Ненасыщенные полиэфирные смолы, модифицн рованные дитерпенами, обладают повышенной адгезией к стекло наполяителям, хорошей пропитывающей способностью, малой усадкой при отверждении (- 6%) Исследована зависимость жесткости сополимеров полиэфиров (например полипропилен-гликольфумаратмалеината) со стиролом от их состава при температурах 25—200° С и показано, что для сополимера на основе полиэфира состава пропиленгликоль фумаровая малеиновая фталевая кислоты, взятые в молярных соотношениях 2 0,95 [c.227]

Запатентован двухстадийный синтез ненасыщенных полиэфиров, модифицированных ароматическими дикарбоновыми кислотами, с применением смеси этиленгликоля с 1,2-пропиленгликолем [74] или снеопентилгликолем [75], двух гликолей, один из которых вводится на второй стадии [76], алкилен- или оксиалкилен-гликолей или их смесей [77] и полиалкиленгликолей [78]. Продукт первой стадии — низкомолекулярный диэфир, его смесь с гликолями или олигоэфир. Двухстадийной конденсацией синтезированы полиэфиры, модифицированные дифеновой кислотой [71] и аддуктом антрацена и малеинового ангидрида [79]. Предложен способ получения полиэфиров этерификацией при 250—300 °С канифоли, модифицированной лактоном, многоатомным спиртом с последующим взаимодействием образующегося олигоэфира (мол. масса 460—2200) с ненасыщенной кислотой и многоатомным спиртом при 190—200 °С [80]. Разработан метод синтеза полиэфиров, образующих после отверждения продукты высокой эластичности [c.23]

Были изучены особенности синтеза ненасыщенных полиэфиров из этилен-, диэтилен-, триэтилен- и пропиленгликоля , 1Ч-бис-(Р-оксиэтил)-анилипа, дихлоргидрипа пентаэритрита и некоторых дикарбоновых кислот (фумаровая, янтарная, адининовая себаципо-вая дифеновая) и ангидридов (малеиновый, фталевый, тетрахлор-фталевый и эндометиленгексахлортетрагидрофталевый ). [c.78]

Наибольшее практическое применение для синтеза полиэфирных смол обшего назначения находят малеиновый и фталевый ангидриды, а также фумаровая кислота. Из двухатомных спиртов используют этилен- и пропиленгликоли, диэтилен-, дипропилен-, триэтилен- и неопентилгликоли, гидрированный или оксипропилированный дифенилпропан, [7—10]. Различные сочетания дикарбоновых кислот с диолами позволяют в широких пределах варьировать свойства полиэфирных смол и композиций на их основе. Наилучшие материалы при отверждении ненасыщенных полиэфиров получаются в реакциях сополимеризации с ненасыщенными мономерами и олигомерами различного типа, таюими как стирол и его производные, метилметакрилат, винилацетат, соединения сульфонового ряда, аллиловые эфиры, олигоэфиракрилаты [7]. [c.15]

Ненасыщенные полиэфирные смолы представляют собой растворы ненасыщенных полиэфиров в мономерах или олигомерах, способных сополимеризовываться с ними. Получают полиэфиры реакцией поликонденсации гликолей с ненасыщенными дикарбоновыми кислотами или их ангидридами. Чаще всего для синтеза используют этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, диэтиленгликоль, а также малеиновый и фталевый ангидриды. Для получения смол с пониженной горючестью применяют галогенсодержащие ангидриды хлорэндиковый, тетрахлорфталевый [ 11—13]. Кроме того, в зависимости от назначения могут использоваться адипиновая и себациновая кислоты (для получения смол повышенной эластичности) [14], оксипропилированный днфенилолпропан (для полу- [c.42]

Для получения полиэфирных пластификаторов в основном применяются следующие дикарбоновые кислоты и гликоли адипиновая, азелаиновая, себациновая кислоты и фталевый ангидрид, ди-этнленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, 1,3- и 1,4-бутандиолы, нео-пентилгликоль (2, 2-диметил-1, З-нронандиол). Для модификации полиэфиров обычно применяют лауриновую, пеларгоновую кислоты или бутиловый и 2-этилгексиловый спирты, а также спирты оксосинтеза — изонониловый, изооктиловый и изодециловый. [c.363]

Полиэфирмалеинаты. Полиэфирмалеинаты—ненасыщенные полиэфиры, получаемые поликонденсацией дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами при 160—240 °С. В качестве дикарбоновых кислот применяют смеси малеинового ангидрида или фумаровой кислоты с другими кислотами (фталевой, адипиновой, себациновой), в качестве многоатомных спиртов — гликоли (этилен- и пропиленгликоль, ди- и триэтиленгликоль, дипропиленгликоль), глицерин и др. Процесс проводят в атмосфере азота или углекислого газа (кислород воздуха вызывает пожелтение полиэфира) и при добавлении ксилола, который облегчает удаление выделяющейся при поликонденсацин воды в виде азеотро- [c.240]

Для синтеза полиэфирмалеинатов используют этиленгликоль, пропиленгликоль-1,2, реже — диэтиленгликоль и полигликоли (в последнем случае увеличивается эластичность, но снижается водостойкость и скорость отверждения полиэфира на подложке) иногда гликоли частично заменяют глицерином и пентаэритритом, что увеличивает реакционную способность продукта при отверждении. В качестве дикарбоновой кислоты кроме малеинового ангидрида применяют также итаконовый (I), цитраконовый (И) или фталевый ангидрид [c.222]

Полиэфиры алифатических дикарбоновых кислот и гликолей, содержащих боковые группы, имеют температуры размягчения более низкие, чем у соответствующих полиэфиров без боковых групп [77, 79]. Это меняно увидеть из рис. ИЗ и 114, на которых приведены соответствующие графики для полиэфиров пропиленгликоля и бутандио-ла-1,3. [c.265]

Ненасыщенные полиэфиры первого типа, применяемые на практике, получаются в несколько стадий 385]. Первая стадия представляет поликонденсацию нен 1Сыщенной дикарбоновой кислоты, чаще всего малеиновой или фумаровой, с каким-либо гликолем. Обычно применяется этиленгликоль, но его можно заменять пропиленгликолем, диэтиленгли- [c.350]

Например, при конденсации этиленгликоля и адипиновой кислоты образуется кристаллический полиэтиленадипат, но соответствующий полиэфир из 1,2-пропиленгликоля с несимметричным расположением боковых метильных групп представляет собой сиропообразную жидкость. Аналогичное явление можно наблюдать при конденсации Ы-замещенного диамина, например Ы,Н -ди-метилгексаметилендиамина, с дикарбоновой кислотой, например с адипиновой. Полимер и в этом случае сиропообразен, но не из-за отсутствия симметрии, а вследствие влияния метильных групп на водородную связь. Этилеигликоль и терефталевая кислота дают также кристаллический полиэтилентерефталат ( терилен ), в то время как при конденсации этого же гликоля с фталевым ангидридом получается лии ь стеклообразный полимер, неспособный к кристаллизации и к образованию волокон. Несмотря на то, что в этом случае молекула полимера линейна в том смысле, что она не содержит разветвлений и не образует поперечных связей, оршо-положение двух эфирных групп в остатке кислоты обусловливает образование полимера, цепи которого настолько свернуты, что ориентация или кристаллизация становятся невозможными. [c.89]

В качестве катализаторов реакции полиэтерификации рекомендуются алкоголяты [14, 24, 35, 45], в том числе гликоляты [45], и ацилаты [14-15, 35] металлов, например соли карбоновых кислот и металлов Zй, 8п, Т1, 8Ь, РЬ [35]. Так, при получении полиэфиров на основе дикарбоновых кислот (от янтарной до себациновой) и гликолей (этиленгликоля, пропиленгликоля-1,2 и др.) применяются соли олова общей формулы 8п(ОСОК)2, где К-насыщенный алифатический углеводород С1-С18 [49]. Наиболее распространенными среди ацилатов металлов являются ацетаты [53-55], оксалаты [15, 40, 55], адипинаты [14], пропионаты, стеараты [55], формиаты [56]. Широко используются также алкоголяты следующих металлов Ti(IV). Ое(1У), 8п(1 ), 8Ь(П1), Мп(П), Со(П), А1, Zn, М Ве, Ва, Са [20, 50] общей формулы М(ОЙ) , где К-алкил от С до С а, преимущественно от С3 до Сд. [c.24]

На первой стадии процесса осуществляется синтез низкомолекулярного линейного полиэфира. Как отмечалось выше, вул-коллан и аналогичные уретановые полимеры получаются на основе сложных эфиров. Для синтеза полиэфиров могут быть использованы этиленгликоль, пропиленгликоль, высшие гликоли, адипиновая кислота, янтарная и высшие дикарбоновые кислоты, содержащие до двенадцати углеродных атомов. [c.574]