Полимеры других ненасыщенных кислот

Полимеры других ненасыщенных кислот [c.399]

Из других ненасыщенных кислот интерес при получении полимеров представляют итаконовая и цитраконовая кислоты (на последнюю мы обращали внимание раньше). Итаконовая [c.139]

ПОЛИМЕРЫ ДРУГИХ НЕНАСЫЩЕННЫХ ЭФИРОВ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ [c.466]

Полимеры других ненасыщенных эфиров уксусной кислоты [c.592]

Полиакрилаты — полимеры акриловой кислоты или ее производных сложных эфиров, нитрилов, амидов, а также продукты сополимеризации акриловых производных друг с другом или с другими ненасыщенными углеводородами [c.102]

По типу химической реакции, на которой основано получение полимеров, их подразделяют на две группы. Полимеры первой группы получают в результате реакции полиприсоединения, примером которой является полимеризация этилена. В реакции полиприсоединения вступают и другие ненасыщенные органические соединения. Несколько примеров приведено в табл. 27.1. Некоторые из них, например изобутилен, лучше всего полимеризуются по механиз 1у, включающему катализ кислотами, но в большинстве случаев полимеризация осуществляется с помощью таких катализаторов, как органические пероксиды или твердофазные системы. [c.473]

Для того чтобы полимеризация проходила удовлетворительно, радикал R должен иметь отрицательный характер. Эти реакции были хорошо изучены ввиду возрастающего их технического значения (гл. VII). Применяемые катализаторы сильно влияют на характер конечного продукта. Стирол (стр. 156), например, если его подвергнуть полимеризации при комнатной температуре без катализатора, дает волокнистое, белое вещество, почти нерастворимое в эфире, с молекулярным весом около 500 ООО. В присутствии крепкой серной кислоты или пятиокиси сурьмы, в качестве катализаторов, при той же температуре образуются насыщенные растворимые полимеры с молекулярным весом около 1000 и 5000 соответственно. Хлорное олово приводит к образованию растворимого полимера, еще ненасыщенного, с молекулярным весом от 3000 до 7000. Мягче действуют перекиси и кислород, приводящие к полимерам молекулярного веса 20 ООО и выше. Подобным же образом температура оказывает сильное влияние как на скорость реакции, так и на природу образующегося полимера. Инертные растворители уменьшают скорость полимеризации, а также понижают средний молекулярный вес образующегося полимера. Подобные же соотношения наблюдаются и для других виниловых полимеров. [c.475]

Сополимеры. Для модификации свойств полимеров винилацетата используется сополимеризация последнего с другими ненасыщенными соединениями. Гольдберг [512] при сополимеризации винилацетата с винилбутиратом получил более эластичный полимер. Сополимеры винилхлорида и винилацетата устойчивы к действию кислот, щелочей [513], соленой воды [514]. [c.360]

Кетоны и их смеси с другими растворителями (с водой, спиртами, пиридином, диметилсульфоксидом, диметилформамидом, ацетонитрилом, бензолом, хлороформом и др.) широко применяются для титрования индивидуальных веществ и смесей разнообразных кислот, оснований и солей (в том числе минеральных, моно-, ди-и поликарбоновых, насыщенных и ненасыщенных кислот, применяемых в производстве высокомолекулярных соединений, азотсодержащих мономеров и полимеров, смесей солей элементов одинаковых и разных групп Периодической системы и т. д.). [c.110]

Процесс этерификации проводят при 170—200 °С при работающей мешалке и в токе инертного газа. Выделяющаяся вода отгоняется через прямой холодильник. Контролируют процесс по кислотному числу и вязкости смолы. Полученная смола растворяется в мономере — стироле или метилметакрилате — и сливается в тару. Соотношение смолы и мономера определяет текучесть раствора, а соотношение мономера и ненасыщенных кислот — жесткость полимера и другие его свойства. При получении изделий смолу отверждают добавлением перекисных и гидроперекисных соединений и активаторов. Процесс отверждения можно вести без нагревания, при нагревании или при действии ультрафиолетовых лучей. [c.257]

При окислении алифатических ненасыщенных альдегидов образование кислот затрудняется полимеризацией исходных и конечных продуктов. Это обусловлено высокой реакционной способностью винильных и карбонильных групп, сопряженных друг с другом в исходных и промежуточных продуктах реакции, а также в образовавшихся кислотах. Наличие свободных радикалов в ходе реакции и вызывает нежелательную полимеризацию. В зависимости от условий проведения процесса (температуры, растворителя, катализатора, давления кислорода и концентрации исходного альдегида) основными продуктами реакции являются ненасыщенная кислота и полимер [c.123]

Легкость, с какой каучук взаимодействует с малеиновым ангидридом, заставляет предположить, что ма-леиновый и другие ненасыщенные ангидриды и кислоты могут быть использованы для создания поперечных химических связей между каучуком и реакционноспособными полимерами. Так, если проводить синтез фенол-формальдегидной смолы в присутствии каучука, ненасыщенные группы молекул каучука по-видимому, на некоторой стадии синтеза смолы взаимодействуют с гидроксилсодержащим компонентом [17]. При нагревании таких фенолформальдегидных привитых сополимеров с гексаметилентетрамином образуются поперечные химические связи эти продукты размягчаются при температурах около 120° и снова затвердевают при охлаждении. [c.65]

Практический интерес представляют пленкообразователи, обладающие амфотерными свойствами. Материалы на их основе осаждают на аноде или на катоде в зависимости от pH раствора [125, 139]. Такие пленкообразователи содержат как кислотные, так и основные ионогенные группы и могут представлять собой либо смесь соединений анионного и катионного типа, либо быть продуктом их частичного взаимодействия [140]. Такие полимеры могут быть получены при взаимодействии полимеров с карбоксильными или ангидридными группами с диаминами, содержащими первичный и третичный атомы азота. При соответствующих соотношениях между компонентами получают цвиттер-ионы, которые приобретают тот или иной заряд в зависимости от pH среды [139, 141]. Аналогичные продукты получают и прямой сополимеризацией ненасыщенных аминов а, р-ненасыщенных кислот и других мономеров [130], [c.74]

Изобутилен абсорбируется 65 %-ной серной кислотой на холоду почти количественно. При низких температурах (от —10 до + 10 °С) потери изобутилена в результате полимеризации невелики. При работе с концентрированной кислотой необходимо сильно охлаждать реакционную смесь, так как в противном случае легко образуются полимеры. Кроме того, в реакцию с концентрированной кислотой вступают и другие ненасыщенные углеводороды. [c.219]

II группа — масла типа льняного. Они также характеризуются высокой способностью к высыханию, но несколько меньшей, чем масла I группы. Это обусловлено наличием в составе глицеридов ненасыщенных кислот — линолевой и линоленовой суммарное содержание таких глицеридов достигает 70%. К данной группе масел относятся также конопляное и перилловое масла последнее добывается из семян однолетнего растения перилла, произрастающего в Японии, на Кавказе и других местах. Эти масла также образуют прочные, неплавкие пленки пространственного полимера. [c.287]

Ряд соединений со структурой, приведенной в уравнениях (1) и (2), не вступает в реакцию циклизации. Тиолы, известные своей термической стабильностью, дают главным образом полимеры были обнаружены только следы тиолактонов Также может образоваться ряд других продуктов 6 соединения серы, кроме того, весьма склонны к образованию комплексов с карбонильными катализаторами 135-144 Ненасыщенные кислоты (типа акриловой) в условиях реакции циклизации полимеризуются. В случае ненасыщенных кислот с более длинной углеродной цепью происходит перемещение двойной связи и внутримолекулярное присоединение к ней карбоксильной группы, в результате образуются лактоны [c.153]

Малеиновая кислота, являющаяся ненасыщенной кислотой, дает при облучении в водном или эфирном растворе полимер [Ь78]. Происходит также изомеризация до фумаровой кислоты и достигается равновесие между малеиновой и фумаровой кислотами— то же самое, что и при действии ультрафиолетового света, хотя механизм действия этих двух типов излучения, повидимому, совершенно различен [К5, К9]. Изучен радиолиз водного раствора линолевой кислоты [М43] в присутствии кислорода. Окисление, по-видимому, протекает по цепному механизму так же, как и в случае радиолиза других ненасыщенных кислот и эфиров (см. выше, а также раздел И). Оно аналогично автоокислению. [c.142]

Из других ненасыщенных кислот интерес при получении полимеров представляют итаконовая и цитраконовая кислоты. Итако-новая кислота, как указывают авторы работы [148], в кислых и нейтральных растворах образует хорощо выраженную волну восстановления, однако в щелочных средах, когда кислота полностью превращается в анион, волна не образуется. Еу итаконовой кислоты при pH=0,02 равен —0,57 в, а при pH = 7,68 он смещается до —1,46 в. Аналогично восстанавливается цитраконовая кислота, образуя при pH = 5—7 две раздельные волны [149]. [c.103]

Хорошими стабилизаторами являются сложные эфиры ароматических и алифатических кислот, содержащих этиленоксидную группу, например эфиры эпоксидированных олеиновой и других ненасыщенных кислот, получаемых гидролизом различных масел. В качестве спиртов применяются метанол, бутанол, октанол, циклогексанол, тетрагидрофурфуриловый спирт, монобутиловый эфир диэтиленгликоля и др. Наличие этиленоксидных групп улучшает совместимость хлорсодержащих полимеров и эфиров жирных кислот. Поэтому описанные эпоксидированные соединения часто рассматриваются не только как стабилизаторы, но и как пластификаторы . В промышленности применяются эпоксидированные масла например зпоксидированное соевое масло. Пригоден для этой цели эпоксидированный китовый жир . Однако как пластификаторы они уступают таким соединениям, как трикрезилфосфат и ди-2-этил-гексилфталат. Эффективными стабилизаторами-пластификаторами являются эпоксидированные моно- и диацетоглицериды, например сложный эфир глицерина с одной молекулой эпокси-стеариновой и двумя молекулами уксусной кислоты , эпоксидированные сложные эфиры гликолей и пeнтaэpитpитa Эпоксидные пластификаторы целесообразно применять совместно с обычными стабилизаторами, например солями тяжелых металлов . [c.93]

Синтез полимерных ионитов с наперед заданными свойствами может осуществляться несколькими путями поликонденсацией или полимеризацией. Вещество с сетчатой структурой, содержащее фиксированные ионы, можно синтезировать на основе мономерных органических электролитов. В другом случае ионогенные группы вводятся в готовый полимер. В процессе синтеза важно, чтобы пространственная решетка полимера была достаточно разветвлена и линейные цепи были соединены мел ду собой поперечными связями — мостиками . Исходными мономерами для синтеза обычно служат пара-замещенные фенолы и формальдегид, стирол и дивинил или дивинилбензол, этилендиампн и эпихлоргидрин, стирол и эфир двухатомного спирта и ненасыщенной кислоты и др. Варьируя основные мономеры и сополимеры, а такх-се ионогенные группы, создают большое разно-рН(рОН1 образие синтетических смол, обладаю-Рис. 111.4. Зависимость об- определенными, заранее заданными [c.114]

Полиарилаты, содержащие двойные связи, на основе 3,3 -диаллил-4,4 -дигидро-ксидифенил-2,2-пропана, с добавкой о-аллилфенола, на основе фумаровой кислоты и т.п. могут быть отверждены при нагревании или за счет сополимеризации с другими ненасыщенными соединениями [177-186]. Это позволяет в широких пределах модифицировать свойства полимеров, например повышать их термические характеристики. Так, отвержденному полиарилату изофталевой кислоты и 3,3 -диаллил-4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана свойственна высокоэластическая деформация в широкой области температур разрушение этого полимера наблюдается при температурах, превышающих 500 °С [11]. [c.160]

За последнее десятилетие накоплен огромный опыт в области создания, применения и изучения фотополимеризующихся резистных композиций. В развитие этих работ в пат. ФРГ 2308830, 2437348, 2437369, 2462105 р-гидроксиэтилметакрилоильным, аллиль-ным или другим ненасыщенным остатком частично этерифициро-вана тетракарбоновая кислота, являющаяся структурным компонентом полиамидокислоты, благодаря чему экспонированные участки полимера задубливаются в результате фотополимеризации и теряют растворимость в проявителе — смеси органических растворителей. Полученный таким образом рельеф термоимидизуют при 340 °С при этом разрушаются эфирные связи и выделяются свободные спирты и полиспирты, которые могут быть испарены из слоя [c.193]

Сополимеры сложных эфиров арилакриловых кислот с другими ненасыщенными соединениями или полимеры замещенных и незамещенных сложных эфиров коричной кислоты. . . [c.343]

Полимераналогичные превращения — основной промышленный способ получения И. с. Среди полимеров, содержащих ароматич. ядра и легко подвергаемых сульфированию, фосфорилиро-ванию, хлорметилированию и другим видам химич. обработки, в первую очередь следует отметить полистирол. Большинство И. с. синтезируют на основе структурированного полимера, получаемого суспензионной сополимеризацией стирола и дивинилбензола (см. Дивинилбензола сополимеры). Количество поперечных связей в сополимере определяет его набухаемость в органич. растворителях. Напр., при увеличении содержания дивинилбензола от 2 до 4% (по массе) набухаемость сополимера в бензоле снижается с йОО до 400%. В первом случае одно звено дивинилбензола приходится в среднем на каждые 55 звеньев стиро.та, во втором — на каждые 20—30 звеньев стирола. Большинство промышленных И. с. содержит ок, 8% (по массе) дивинилбензола (отдельные марки могут содержать от 2—4 до 30%). Для структурирования полистирола, помимо дивинилбензола, используют и другие диолефины, напр, диэфиры двухосновных кислот и ненасыщенных спиртов или двухатомных спиртов и ненасыщенных кислот. [c.433]

Сополимеры стирола обладают улучшенными физико-механическими свойствами по уравнению с гомополим-ером, и поэтому вопросам сополимеризации стирола с различными винильными мономерами (производными стирола, ненасыщенными кислотами и их эфирами, акрилонитрилом) уделяется большое внимание. Широкое распрострапение в последние годы получила модификация свойств полистирола путем прививки к нему других полимеров, а также обработка полимера сшивающими агентами и каучуками. Свойствам, методам получения и переработки сополимеров стирола посвящены обзоры Сополимеризация стирола с его производными б °з-5718 осуществляется так же, как гомополимеризация этих мономеров — радикальным и ионным путем. [c.332]

Исследована полимеризация аллилацетата в массе при 65— 90° С с перекисью бензоила. На одну молекулу последней образуется более двух молекул полимера б4 При полимеризации аллилацетата (давление I—1000 атм) молекулярный вес образующегося полимера возрастает с увеличением давления 1 . Получены сополимеры аллилацетата со стиролом, хлористым винилом 866,1867 а также привитой сополимер из полистирола (или его полимерных производных и других непредельных соединений) и аллилацетата б8 Аллилацетат входит в состав композиций эпоксисодержащих сополимеров глицидных эфиров ненасыщенных кислот, применяемых для защиты металлов от коррозии 1869. [c.592]

При совместной поликондексации фталевой, себациновой или других насыщенных двухосновных кислот с гликолями или глицерином в присутствии одноосновных ненасыщенных кислот — метакриловой или акриловой образуются сравнительно низкомолекулярные (олигомерные) линейные полиэфиры с концевыми реакционноспособными группами. Концевые группы содержат двойные связи, поэтому при известных условиях они могут вступать в реакцию образования поперечных связей, т. е. переходить подобно поли-эфирмалеинатам в твердые трехмерные полимеры. [c.200]

Смолы, известные под названием полиакрилатов, акрилопластов,, акрилоидов и т. д., представляют собою полимеры производнык акриловой и метакриловой (а-метилакриловой) кислот — их сложных эфиров, нитрилов, амидов и др., а также продукты сополимеризации акриловых производных друг с другом и с другими ненасыщенными соединениями. [c.317]

Известно [42], что полимеризация в массе расплавленного АА как с инициаторами, так и в их отсутствие при температурах 90- 150 °С сопровождается изменением химического состава полимера за счет его структурирования, связанного с образованием внутри- и межмолеку-лярных вторично-амидных группировок и выделением аммиака. Для предотвращения этих процессов, а также с целью увеличения ММ синтез полимеров АА и других ненасыщенных амидов проводят при температурах 30-70 °С в присутствии термически разлагающихся инициаторов, из которых наиболее часто используются ПСК и ПСА [43-47]. Кроме персульфатов для инициирования полимеризации в водных растворах используется пероксид водорода, в присутствии которого скорость процесса существенно зависит от pH среды [48]. Применяются также и некоторые водорастворимые азосоединения, например 4,4 -азо-бис-(4-цианпентановая кислота) [49] и ее динатрие-вая соль [50], гидрохлориды 2,2 -азо-бис-(2-амидинопропана) и 2,2 -азо-би -(N,N-димeтилeнизoбyтиpaмидинa) [51] и др. В некоторых случаях используется плохо растворимый в воце ДАК [8, 52]. [c.37]

Выбор состава мономерной смеси определяется несколькими факторами. Во-первых, в составе мономерной смеси должны быть мономеры, обеспечивающие растворимость полимера в воде. К таким мономерам относятся соединения, содержащие кроме двойных связей гидрофильные группы или связи, отличающиеся друг от друга величиной константы ионизации или числом гидратации. Значение константы ионизации заметно изменяется при переходе от мономеров с ионогенными функциональными группами и связями к мономерам с неионогенными группами и связями. Практически все ненасыщенные кислоты и основания имеют сравнительно невысокие значения константы ионизации (см. приложение, табл. 2) и относятся соответственно к слабым кислотам или основаниям. Значения р/(а этих соединений находятся в пределах от 3 до 6 для кислот и от 9 до 11 для оснований. Мономеры, содержащие гидроксильные группы, являются амфотерными соединениями с очень слабо выраженными как кислотными, так и основными свойствами, и имеют константы ионизации /С=10 —10- . Мономеры с амидной группой представляют собой очень слабые кислоты, более слабые, чем вода. Наличие в молекуле мономера простой эфирной связи со свободной парой электронов определяет их слабые основные свойства, они способны присоединять катион, образуя ион оксония. Для придания полимерной молекуле способности растворяться в воде наиболее целесообразно использовать мономеры с ионогенными (карбоксильными или аминными) группами. Так, для сополимеров акриловой или метакриловой кислот граница растворимости в воде находится при массовом содержании карбоксильных групп 5—7 %, в то время как для омыленного поливинилацетата (сольвара) массовое содержание гидроксильных групп должно составлять не менее 25—30 %. Для полиэлектролитов растворимость в воде повышается с увеличением суммарной плотности заряда полимерного компонента, которая связана с числом ионогенных групп и величиной их константы ионизации. Степень ионизации увеличивается при [c.11]