Хлораль полимер

Три хлор ацетальдегид (хлораль) Полимер Mg-бензофенон в ТГФ в толуоле, —78 С, 20 ч. Выход 50% [70] [c.126]

Хлораль Полимер Ва-бензофенон в ТГФ в толуоле, —78° С, 20 ч [70] [c.160]

Кроме полиизопрена в реакцию с хлоралем вступают и другие полимеры [141]. Так, сополимер изобутилена и изопрена (96,5 3,5) присоединяет хлораль по двойным связям в звеньях изопрена. Д с-1,4-полибутадиен, для которого ионные реакции присоединения менее характерны, образует продукты со степенью присоединения лишь н=1,5. В присутствии перекиси бензоила этот полимер реагирует с хлоралем по радикальному механизму, образуя продукты со степенью присоединения /г = 4. [c.23]

Другие альдегиды также могут превращаться в аморфные полимеры. Например, при действии серной кислоты на хлораль получается твердое аморфное вещество. В присутствии пиридина или триметиламина из хлораля образуется полимер, не обладающий четкими физическими константами Большинство алифатических диальдегидов более или менее легко полимеризуется в стеклообразную массу [c.220]

Хлораль рк 12,5 0,100 (мономерная доля полимера) Пиридин 128 [c.94]

Описан полимер хлораля, образующийся в присутствии бутиллития при —78° С и представляющий собой кристаллическое вещество [c.106]

Полимеризация хлораля при —-78° С в присутствии бутиллития приводит к образованию как аморфных, так и кристаллических полимеров, причем выход кристаллической фракции возрастает с увеличением концентрации инициатора. Описана также полимеризация хлораля под давлением 2 . [c.160]

Описан полимер хлораля, образующийся в присутствии бутиллития I [c.222]

Хлораль — бесцветная маслянистая жидкость с резким запахом. Он кипит при 98° и имеет уд. вес 1,512 (при 20°). Хлораль легко полимеризуется в твердый аморфный полимер, называемый мета-хлоралем, который при нагревании снова деполимеризуется в мономерный хлораль. С водой хлораль не смешивается, но при прибавлении воды происходит разогревание и образуется твердый продукт присоединения (темп, плавл. 57°), который называется хлораль-гидратом. Хлоральгидрат обладает лишь слабым запахом. Так как хлоральгидрат дает не все реакции, характерные для альдегидов, например не дает окрашивания с фуксиносернистой кислотой, то ему приписывают строение [c.477]

При сухой перегонке (160—180 °С) полимер деполимеризуется с образованием мономерного хлораля. [c.161]

Расщепление. При воздействии щелочей расщепляется на хлороформ и соль муравьиной кислоты, аналогично реагирует и полимер хлораля [c.161]

Пиридин (8 мол. %) добавляли к 25%-пому раствору хлораля в четыреххлористом углероде при 25°. Осадок отфильтровывали и промывали четыреххлористым углеродом. Получены белые гранулы полимера. [c.145]

Трихлорацетальдегид (хлораль) легко полимеризуется в присутствии серной кислоты или третичных аминов. Свойства полимера изменяются в зависимости от метода полимеризации, [c.433]

Концентрированная серная кислота вызывает полимеризацию хлораля с образованием твердых полимеров. [c.467]

Хлораль. При облучении хлораля у-лучами (мощность дозы 0,068 р1ч, охлаждение смесью твердой двуокиси углерода п метилового спирта) образуется бесцветный твердый полимер [33]. [c.175]

Хлораль Полимер 1 А1(С2Н5)з— тетрагидрофуран в гексане, в атмосфере N2, 0 С, 14 ч [2910] [c.366]

При действии небольших количеств концентрированной серной кислоты, триметиламина или хлорида алюминия хлораль образует различные твердые полимеры — метахлораль и др. Следует особо отметить отношение хлораля к воде, аммиаку и спирту. Он почти моментально присоединяет эти вещества, образуя твердые, хорошо кристаллизующиеся соединения — х л о р а л ь г и д р а т (т. пл. 57°), хлоральаммиак и хл0ральалк010лят (т. пл. 46 ) [c.313]

Осуществлена своеобразная химическая модификация полиимидов за счет включения в их состав N-фталимидных боковых фрагментов. Эти полимеры синтезировали на основе бис(о-фталевых ангидридов) и бис(о-фенилендиаминов), производных хлораля, с последующим взаимодействием полученных форполимеров со фталевым ангидридом [58]. Их строение приведено ниже. [c.218]

Растворимости полинафтоиленбензимидазолов при сохранении полимерами высокой термо-, тепло- и огнестойкости способствует использование для их синтеза в качестве мономеров соединений, содержащих 1,1-дихлорэтиленовые боковые группировки, получаемых на основе хлораля [81]. Так, полинафтоиленбензимидазол I [c.223]

В открытую двухгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную термометром и магнитной мешалкой, вносят 30 г хлораля и 30 г сухого тетрагидрофурана (см. опыт 3-27). После охлаждения содержимого колбы до —70 °С охлаждающую смесь убирают и в колбу вводят 2 мл пиридина (предварительно перегнанного над твердым КОН). Мгновенно образуется белый осадок полихлораля, и температура смеси повышается. Колбу вновь опускают в охлаждающую смесь и выдерживают при —70 °С в течение 15 мин. Полимер быстро фильтруют при возможно более низкой температуре. Осадок выдерживают в вакуумном эксикаторе несколько часов. Выход составляет 30—40%. [c.161]

Полученный полимер нестоек даже при комнатной температуре и медленно деполнмеризуется с образованием мономерного хлораля. При повышенных температурах деполимеризация протекает очень быстро, так что за процессом можно наблюдать, например, с помощью микроскопа с нагреваемым предметным столиком при 150°С. Деполимеризацию можно подавить, как и в случае полиметилена, ацетилированием полуацетальных и гидроксильных концевых групп. Поли-хлораль с блокированными концевыми группами стоек даже при 255 °С он нерастворим и не размягчается до 400 X. [c.161]

Нитрованием 1,1,1-трифторпропана азотной кислотой в присутствии кислорода при 437—462° получены 1,1,1-три-фтор-З-нитропропан (16%) и трифторацетальдегид (20—24%)-Особенности этой реакции нитрования объясняются индуктивным влиянием трифторметильной группы. По свойствам трифторацетальдегид напоминает хлораль. Он образует стойкий гидрат, дает типичные галоформные реакции и при хранении полимеризуется. При нагревании полимеров или при действии на них разбавленных растворов оснований происходит деполимеризация. [c.219]

Платэ и сотр. [ 34] получили гелеобразный полиме р по реакции дибензо-18-краун-6 с формальдегидом в растворе хлфоформа. Катализатором служила серная кислота. По оценкам, структура геля идентична структуре 214. Запатентована [ 35] получение полимера 215. Полимер получают путем присоединительной конденсации дибензо-18-краун-б с хлоралем или глутаровой кислотой в СГ СООН в присутствии [ (схйиа 6.11)] [351. [c.327]

Получ. алиф. А. (в т. ч. непредельные) — дегидрированием спиртов, окислением олефинов, гидратацией ацетилена (Кучерова реакция), А. Сз—Си — оксосинтезом аром. А.— окислением метилбензолов, омылением бензальгалсн ени-дов, восстановлением хлорангидридов к-т (Розенмунда реакция), гидролизом четвертичных солей уротропина (см. Соммле реакции), формилированием (Гаттермана — Коха синтез). Нек-рые А. выделяют из растит, сырья. Примен. в синтезе полимеров (напр., полиформальдегида, поливинил-ацеталей, феноло-, меламино- и мочевино-альдегидных смол), карбоновых к-т, аминов, спиртов, диолов в произ-ве пестицидов, ВВ, лек. и душистых в-в, красителей некфые А.— пестициды, душистые в-ва. См., напр.., Акролеин, Аце-тальдегид, Бензальдегид, н-Масляный альдегид. Формальдегид, фурфурол, Хлораль. [c.27]

Алифатич. П. растворяются лишь в сильнополярных растворителях, способных специфически сольватировать амидные группы, причем растворимость в значительной мере определяется строением полимера. Растворимость П., как правило, уменьшается с уменьшением числа метиленовых групп в звеньях макромолекул. Алифатич. П. растворяются при комнатной темп-ре в конц. к-тах, напр, в серной, азотной, муравьиной, монохлоруксусной, трихлоруксусной, в фенолах (фенол, крезол, ксиленол, тимол), хлорале, конц. р-ре хлористого кальция и в спиртах. Универсальные растворители для П.— трифторэтиловый и 2,2,3,3-тет-рафторпропиловый спирты. Высококипящие спирты (напр., бензиловый, фенилэтиловый, этиленгликоль) — оолее слабые растворители. [c.369]

П. устойчив к действию большинства растворителей. При обычной темп-ре он растворяется лишь в сильно полярных растворителях, таких как конц. серная к-та, фенол, крезол, хлораль, диметилформамид и др. При обычной темп-ре П. устойчив к действию щелочей любой концентрации и разб. к-т, не обладающих окислительными свойствами. При повышенных темп-рах разб. к-ты вызывают гидролиз полимера. Под влиянием кислорода при повышенной темп-ре полимер деструктируется деструкцию можно существенно уменьшить добавлением в П. стабилизаторов. Ионизирующие излучения снижают кристалличность П. и вызывают сшивание макромолекул. П. можно окрашивать в массе пигментами и термостойкими красителями, а в виде готовых изделий — водными р-рами кислотных красителей и др. [c.76]

Новак и Уоллей 174—75] получили аналогичные полимеры уксусного, проиионового, изомасляного альдегидов и хлораля при комнатной температуре и давлениях 8—9 кбар. Авторы исследовали строение этих и некоторых других полимеров альдегидов [76, 77] методом инфракрасной спектроскопии и пришли к заключению, что они обладают структурой полиоксиметиленов. [c.332]

Полимеризация трихлорацетальдегида, или хлораля, изучена уже давно [183—187]. Хлораль легко полимеризуется в присутствии как кислотных, так и основных катализаторов. Химическая структура полимера хлораля не была определена вследствие его плохой растворимости. Полимер назывался метахло-заль или твердый хлораль до тех пор, пока Новак и Вэлли 187] на основании данных ИК-спектроскопии не установили, что он обладает линейной структурой полиацеталя [c.145]

По данным Кренцеля и др. [С е м е и и д о Г. E., Ильина Д. E., Шишкина М. В., Крен цель Б. A., ДАН 147, 1386 (1962) Ильина Д. E., Кренцель Б. А., Семени до Г. Е,, J. Polym Sei,, l, No. 4, 999 (1963)] лучшим катализатором полимеризации хлораля при температуре —78° является бутиллитий. Показано, что существует нижний предел концентрации катализатора, ниже которого образуется голько аморфный полимер. В интервале концентрации катализатора от 7- 10"3 до 1,09- 10 моль/л выход кристаллического полимера увеличивается прямо пропорционально концентрации катализатора. Растворитель гексан увеличивает выход полимера по сравнению с полимеризацией в блоке, причем кривая выход полимера — количество растворителя имеет максимум. Образующийся полимер — твердое кристаллическое вещество белого цвета, плавящееся с разложением при температуре выше 200°. [c.162]

Вогл [115] изучал природу и химические реакции концевых групп полиацетальдегидов, в том числе полимеров ацетальдегида, пропионового альдегида, н-бутиральдегида, зо-бутираль-дегида, н-валерианового альдегида и хлораля. Присутствие концевых гидроксильных групп, обнаруженное по поглощению в ИК-спектрах при 2,9 мк, подтверждается способностью поли-альдегидов образовывать простые и сложные эфиры. Для получения ацетатов и пропионатов полиальдегидов применен метод с использованием ацилангидрида — пиридина. После ацилиро-вания на спектре появляется полоса сложного эфира при 5,73 жк и в то же время исчезает полоса поглощения гидроксильной группы. Получение простых эфиров осуществляется путем взаимодействия полимера с триметил- или триэтилму- [c.431]

Замена бокового алифатического радикала К ароматическим (политолилизоцианат) или разделение амидных групп по цепи путем сополимеризации с хлоралем нарушает сопряжение в цепи изоцианатов и приводит к появлению гибкости, соответствующей гибкоцепным полимерам [34]. [c.66]

Хлораль реагирует с изоциановой кислотой с образованием оксиизоцианата, температура плавления которого 25 °С (выход 100%) хлораль относительно стабилен при низких температурах, а при нагревании образует вязкий линейный полимер, растворимый в ацетоне [c.312]

Альдегиды. Фукс и Катчер сообщили, что при действии фторсульфоновой кислоты на полимер формальдегида выделяется тепло и получаются только растворимые в воде соединения повидимому, при этом образуется некоторое количество фторметанола. При реакции с хлоралем наблюдается образование октахлордиэтилового эфира [42]. [c.157]

По мнению Тиниуса ,наиболее подходящими пластификаторами для азотсодержащих полимеров линейной структуры, получаемых методом поликонденсации, являются соединения, получаемые взаимодействием хлораля с диамидами дикарбоновых кислот, уретанами, простыми эфирами оксамидокислот или оксамидоалкилзамещенных кислот. В молекуле этих соединений гидроксильная группа находится рядом с атомом хлора. [c.554]

Для пластификации каучука можно использовать продукты реакции хлораля с аллилцианацетатом, аллил-2,2,2-трихлорэтилиденцианацетат (т. кип. 136—137° С при 8 мм рт. ст.), а также диаллил-1,3-дициан-2-(трихлорметил)-глутарат о. Для той же цели применимы полимеры и сополимеры продуктов взаимодействия четыреххлористого углерода с винил-хлорацетатом, например 1,3,3,-трихлораллилхлорацетат. [c.554]

По данным Тилеман продукты реакции хлораля с бензилгидра-зином можно применять не только при переработке полиамидов, но и при переработке полиамидов, совмещенных с другими полимерами. [c.575]

Путем катионной полимеризации можно получить высококристаллический полимер хлораля для этого хлоральгидрат растворяют в концентрированной серной кислоте и отделяют полимер, образующийся при комнатной температуре через несколько дней [60]. В этом случае, вероятно, объем группы СС1з достаточно велик, чтобы сделать возможным только упорядоченное расположение этих групп в полимере. Моно- и дихлорацетальдегид при конденсации из паров самопроизвольно полимеризуются с образованием частично кристаллических полимеров [61], хотя и не обязательно по катионному механизму. Так как хлорметильная и дихлорметильная группы по своему объему занимают среднее положение между метильной и СС1з-групнами, разумно предположить, что степень кристалличности определяется объемом боковых цепей. Дальнейшим подтверждением этого предположения является тот факт, что два из высших альдегидов, изомас-ляный и н-гептановый, при полимеризации под давлением дают частично кристаллические полимеры [62]. Такие же полимеры были получены также путем катионной (см. ниже) и анионной полимеризации [3, 63] это показывает, что при достаточных размерах боковых цепей возможно только упорядоченное (изотактическое) расположение. [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология