Дипентен полимеризация

Оптически недеятельный лимонен, дипентен, удалось синтезировать несколькими способами. Он образуется наряду с другими веществами в результате полимеризации изопрена при нагревании около 300° [c.815]

При полимеризации изопрена (2-метил-1,3-бутадиена) повидимому образуются по крайней мере два димера. Один из них хорошо известный углеводород дипентен, имеет строение [c.678]

Исследуя процесс полимеризации при различных температурах, я заметил, что продукт полимеризации, проведенной при более низкой температуре, всегда более вязок. Сопоставляя этот факт с некоторыми литературными данными, легко было притти к заключению, что температура не только влияет на скорость процесса, но и на состав продуктов полимеризации. В самом деле, при самопроизвольной полимеризации изопрена всегда наблюдалось образование полимера (Валлах, Тильден), тогда как при нагревании до 280—300° получился дипентен и некоторые другие продукты (Бушарда и др.). [c.26]

Дипентен, полученный полимеризацией изопрена, чистый, перегнанный над металлическим натрием, был нагрет в запаянной трубке десять суток при температуре 180 . В струе водорода, под [c.38]

СКОЛЬКО горчичным запахом. С тетранитрометаном дает светло-желтое окрашивание. Она представляет вещество мало устойчивое, легко окисляется кислородом воздуха, при продолжительном нагревании заметно густеет. Это последнее обстоятельство чрезвычайно любопытно, так как дипентен, продукт полимеризации изопрена, в этих условиях совершенно не изменяется. Загустевание указывает на дальнейшую полимеризацию этот процесс является следствием предварительной изомеризации в сопряженную систему или диссоциацией с образованием дивинила. Последнее предположение тем более вероятно, что, по частному сообщению И. И. Остромысленского, этот димер легко распадается в изопреновой лампе на две частицы дивинила. Так как распад частицы наступает по местам простых связей, то факт этот может служить характерным примером, иллюстрирующим положение, что двойная связь прочнее одиночной. [c.62]

Только при нагревании около 200° я обнаружил среди продуктов полимеризации диметилаллена дипентен. Наконец, если полимеризацию вести долго при 200—225°, то упомянутые выше димеры из диметилаллена сами полимеризуются и исчезают почти нацело дипентен же легко обнаруживается. [c.114]

Помимо этого,при действии на дипентен ортофосфорной кис-,лоты в основном (на 98%) получаются димерные продукты, при действии же хлористого алюминия получается значительное количество продуктов со степенью полимеризации 3 и выше. Все это позволяет говорить о различном характере действия этих катализаторов. [c.94]

Из общей схемы диенового синтеза видно, что в тех случаях, когда оба компонента являются одним и тем же диеном, реакция представляет собой димеризацию диенов, которую впервые систематически исследовал С. В. Лебедев [7—10]. Имеется достаточно оснований считать, что исследования по димеризации диенов исторически являются первыми экспериментальными примерами диеновых конденсаций. Уже в ранних работах по термической полимеризации изопрена [11—13] было доказано образование ди-пентена (VII), входящего в состав многих эфирных масел. В 1897 г. в. Ипатьев [14] синтезировал изопрен (VI) и предложил схему димеризации этого диена в дипентен (VII), структуру которого установил Е. Е. Вагнер в 1894 г. [15] [c.8]

Весьма успешно развиваются также исследования дитерпенов СооН) и тритерие-нов СзоН48. Эти углеводороды и нх кислородсодержащие производные находятся главным образом в растительных смолах и бальзамах. Полностью установлено, напрнмер, строение камфорен а С20Н32 (из камфарного масла), который образуется также при полимеризации мирцена (реакция протекает аналогично полимеризации изопрена а дипентен) [c.854]

Политерпеновые смолы-продукты каталитич. (в присут. А1С1э) полимеризации -пинена (т. размягч. смолы 115-135 °С), дипентена (95-110°С) и а-пинена (от 20 до 90°С в зависимости от степени отгонки низкомол. компонентов) они м.б. получены также сополимеризацией -пннена с а-пиненом, дипентеном или иными мономерами, напр, ал-лооцименом, а-метилстиролом. При полимеризации смесей [c.549]

Органические соединения с двойной связью реагируют с серой значительно легче, чем насыщенные, сера присоединяется по мосту двойной связи. Из таких соединений получили распространение продукты взаимодействия серы с терпенами и продуктами полимеризация олефинов, например полиизобутеиом [6 ]. Осерненные терпены по ВТУ МНИ 564-55 готовятся следующим образом терпентинное масло 2-го сорта (фракция скипидара, содержащая главным образом дипентен) нриливается к расплавленной сере при 140—150" , продукт реакции промывается 30%-ным раствором едкого натра и PI3 него отгоняются под ваккумом около Ю мм рт. ст. летучие продукты го температуры (в жидкости) 140—150 . Остаток после перегонки центрифугируется для отделения механических примесей. Осерненные терпены представляют коричневую жидкость вязкостью 23—35 сст нри 100°, плотность их около 1,1 содержание серы около 30% и молекулярный вес около 400. Таким образом, молекула данного продукта состоит из двух молекул дипентена ( jgHjg) и четырех атомов серы [c.295]

Образующийся как побочный продукт дипентен в свою очередь изомеризуется в моноциклические терпены — терпинолен и а-терпинен. Кроме этого, происходит полимеризация всех участвующих в процессе терпенов по уравнению [c.304]

Полимеризация терпенов в дитерпены моно- или бициклические терпеновые углеводороды состава СщН б превращаются в дитерпены состава joHga в качестве исходного мате риала пригодны дипентен, а- и 8-пинен [c.489]

Гапон 2- установил, что первичные реакции полимеризации диолефинов происходят за счет образования активированных молекул, которые затем реагируют с неактивированными молекулами, но не с другими активированными единицами. Возможное число получающихся димеров таким образом является функцией количества типов активации, способных к образованию. Первичная ступень активации, как предполагается, состоит в расщеплении одной двойной связи с кратко-временньи возникновением трехвалентных атомов углерода. Гапон исследовал также скорость полимеризации изопрена в запаянных трубках при температурах 100, 110, 130 и 150° в темноте. Он пришел к заключению, что при активации изопрена получаются три активных формы, которые присоединением к неактивированным молекулам изопрена образуют дипентен, 1,3-диметил-3-винил-6-цикло-гексен и два поли.мера. [c.679]

Т. плохо растворим в воде, хорошо — в хлорированных и фторхлорированных углеводородах. Может взаимодействовать с кислородом со взрывом с образованием углерода и газообразных продуктов. Пределы взрывоопасных объемных концентраций Т. в смесях с воздухом 28,5—35,2%. При взаимодействии Т. с кислородом в присутствии влаги образуются нестабильная перекись Т., щавелевая к-та, HG1 и HF. Для предупреждения самопроизвольной полимеризации в Т. можно добавлять ингибиторы (трибутиламин и дипентен) в количестве до 1%. По двойной связи Т. реагирует с галогенами, галогеноводородами, спиртами, аминами полимеризуется и сополимеризуется с различными виниловыми мономерами, напр, с тетрафторэтиленом, трифторэти-леном, винилиденфторидом, винилфторидом, этиленом, изобутиленом, винилхлоридом, винилиденхлоридом, стиролом (см. Фторолефинов сополимеры). [c.330]

Если многие ненасыщенные соединения способны легко присоединять фтористый водород (см. стр. 37), то другие соединения присоединяют его не так легко при этом они в значительной степени полимеризуются. В некоторых условиях полимеризация может стать основным направлением реакции даже для веществ способных присоединять фтористый водород. Приведем несколько примеров легко полимеризующихся веществ амилен, бутадиен, изопрен, дипентен, стирол, инден, пиррол, тиофен, тионафтен и пиперилен [88]. Обычно реакция протекает очень быстро и приводит к веществам с большим молекулярным весом. Вещество с меньшим коэфициентом полимеризации можно получить только в том случае, если вести реакцию в растворе. Так, например, стирол при прибавлении его непосредственно к жидкому фтористому водороду образует хрупкий полимер светложелтого цвета, однако если растворить стирол в бензоле, охладить до —10° и вводить в этот раствор фтористый водород, то образуется бесцветное пластическое вещество [114]. Повышение давления иногда увеличивает склонность некоторых веществ к полимеризации. [c.67]

Мои наблюдения показали, что симметрично построенные углеводороды этого типа образуют при полимеризации один единственный димер таковы дивинил и диизопропенил. Несимметричный представитель этого ряда, изопрен, образует два димера, из которых один, дипентен, известен со времени Бушарда, другой выделен и исследован впервые мною. Роль температуры в образовании димерной и полимерной форм позволила думать, что температура будет иметь влияние на образование двух димерных форм изопрена. Действительно, относительные количества димерных форм изменяются с температурой, однако не в такой степени, как для системы димер—полимер. [c.30]

Высшая фракция представляет дипентен — углеводород всесторонне исследованный лично для меня представлял интерес вопрос об однородности этого вещества. Предстояло решить, во-первых, содержит ли этот углеводород подмесь олефинового терпена с тремя двойными связями и сопряженной системой двойных связей во-вторых, содержит ли он подмесь карвестрена. Оба эти вопроса были разрешены в отрицательном смысле таких подмесей не оказалось. Этот результат, как было указано выше, сыграл существенную роль при рассмотрении механизма процесса полимеризации. [c.86]

Сопоставляя эти данные с полученными мною, надо принять, что углеводород СюНц Беркенгейма представляет дипентен, но является он продуктом полимеризации не диметилаллена, а продукта его изомеризации — изопрена. За это, кроме температуры кипения и удельного веса, говорит главным образом то обстоя- [c.110]

Гомолог дивинила изопрен СН2==С(СН )—СН СНг дает при полимеризации углеводород СюН1в, относящийся к классу терпенов, называемый дипентеном [c.349]

Производство эленола включает стадию пиролюа а-пинена, осуществляемую при температуре 450-550 С, при этом образуется аллооцимен (больше 40 %), дипентен (около 30 %), а- и р-пиронены, а также остается некоторое количество не подвергшегося пиролизу а-пинена (см. Углеводороды). Аллооцимен, выделяемый ректификацией в вакзгуме продуктов пиролиза, подвергают окислению кислородом воздуха при 30- 40 С, которое протекает с одновременной полимеризацией, в результате чегб получают полипероксид, а далее при [c.46]

Полиизопрены, получаемые полимеризацией в присутствии различных катализаторов, различаются микроструктурой-содержанием , 4-цис-, , 4-транс-, 1,2- и 3,4-звеньев в макромолекулах. Наиболее упорядоченной структурой отличается натуральный каучук, содержащий в основном 1,4-гуис-звенья в макромолекуле. При пиролизе полиизопренов образуются изопрен и дипентен, содержание которых преобладает в продуктах пиролиза. Указанные соединения являются характеристическими для полиизопренов и определяют тип полимера. В то же время наблюдается связь выхода дипентена с содержанием 1,4-звеньев в полимере. Поэтому для полиизопренов [c.143]

Образовавшееся в результате изомеризации 1Г-комплекса молекулярное соединение, будучи полярным, впоследствие диссоциирует на положительно заряженный ион карбония (карбока-тион) и анион кислоты. Ион карбония,будучи весьма неустойчивым, или подвергается изомеризации, образуя после отщепления протона изомерные дипентену терпены (2, 8, 17, 20, 27), или подвергается полимеризации с образованием димеров. [c.95]

Все три вида активных промежуточных соед шений катализа - 1Г-комппекс, молекулярное соединение, ион карбония - отличны друг от друга по характеру деформации связей, и, следовательно, будут образовывать различные продукты реакции. Так I для стадии образования п -комплекса характерна только полимеризация, изомеров -п -комплекс не образует. Процесс может идти либо в сторону образования политерпенов, либо в сторону регенерации из т<-комплекса исходного терпена. Этим, по-видимому, и объясняется отсутствие изомерных продуктов при действии на оС -пинен, -карен, дипентен галоидов металлов. Естественно, отличны будут и полимерные продукты. [c.100]

При полимеризации изопрена могут Образоваться или циклические полимеры, или пейимеры с открытой цепью. Простейшим представителем циклических полимеров является уже упомянутый димер — дипентен, получающийся при нагревании изопрена до 280—290°. В этом процессе атомы углерода 1 и 4 одной молекулы изопрена соединяются соответственно с ато-ма1ми углерода 4 и 3 другой молекулы изопрена (стр. 84). Возможна также связь двух молекул в положении 4 1. Тогда образуется соединение, носящее название 1,5-диметилцикло-октадиен [c.87]

Важнейшими промышленными смачивающими веществами являются льняное масло, подвергнутое окислительной полимеризации, касторовое масло, жирные кислоты льняного масла сосновое масло, дипентен, бензойная кислота, этиленгликоль, диэтиленгликоль, сернокислые эфиры дикарбоновых кислот, сернокислые эфиры вторичных спиртов, алкоксиарилсульфонаты, сульфосукцинат натрия, алифатические аминокислоты и амиды жирных кислот, гликольлаурат, тетраоксиоктан, лецитин. Они применяются в лакокрасочном производстве как для изготовления водноэмульсионных красок (стабилизация эмульсии типа масла в воде), так и при получении масляных красок и лаков (стабилизация суспензии пигмента в органическом связующем). [c.539]

Димеризация и тримеризацня бутадиена по понятным причинам иротекает однозначно. В противоположность этому для случая изопрена были получены три изомерных димера, носкольку в момент, когда нроисходит взаимное присоединепие, обе реагируюпц1е мономерные молекулы могут быть ориентированы различным образом, как это вытекает пз их структурных формул. Чаще всего циклизация осуществляется так, что обе пространственные цепочки связаны в образовавшемся циклогексановом кольце в 1,4-ноло-жениях (I). Дипентен образуется при этом наряду с изомерным соединением (Г1) и полиизоирепом за счет самопроизвольной плп термической полимеризации изопрена [2877, 3083]. Третий изомер (ПГ) образуется при температуре около 100° [3083]. При нагревании диметилбутадиена до 150°, кроме линейных полимеров, образуется также циклический дтп р (2586, 3084). [c.596]

Рацемический лимонен носит название дипентена. Название это возникло в связи с тем, что дипентен ioHie, по формуле являющийся как бы продуктом соединения двух молекул пентена QHg, может быть получен синтетически путем полимеризации пентена, или изопрена Hg = С — С = Hj [c.462]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология