Галогенсодержащие добавки

Окислительным аммонолизом называют одностадийный процесс синтеза нитрилов, имидов и амидов кислот и других азотсодержащих веществ путем сопряженного окисления органических соединений и аммиака молекулярным кислородом [1, 2]. Реакцию обычно проводят в газовой фазе в присутствии гетерогенных катализаторов из окислов переходных металлов. Протеканию ее часто способствуют добавки паров воды, галогенов, галогенсодержащих органических и неорганических соединений, производных серы и других веществ. Однако в ряде случаев окислительный аммонолиз вполне успешно идет и в условиях, весьма существенно отличающихся от описанных. Так, например, окислительный аммонолиз парафиновых углеводородов и алкилбензолов можно осуществить в жидкой фазе с гомогенными катализаторами [3—6]. Без каких-либо катализаторов можно провести окислительный аммонолиз лигнина в водно-аммиачной среде под давлением кислорода [7—9]. [c.123]

Последовательность процессов, проходящих на катализаторе с участием галогенсодержащей добавки, можно представить схемой [c.171]

Наиболее отчетливо смена цветов и оттенков наблюдается у индикатора на основе полистирола с люминесцирующим красителем и галогенсодержащей добавкой [359]. В процессе облучения такой индикатор приобретает следующие цвета [c.248]

К 1970 г. антипирены в основном применялись для ненасыщенных полиэфиров и эпоксидных смол, в которых использовали галогенсодержащие производные и гидроксид алюминия как добавку. Существовал также огромный рынок производства эфиров фосфорной кислоты для ПВХ, пленок из ацетата целлюлозы, ненасыщенных полиэфиров и модифицированного полифенилен оксида. Гидроокись алюминия также широко применялся в качестве антипирена в ненасыщенных полимерных материалах. [c.154]

В качестве катализаторов используют смеси оксида ванадия (V) с оксидом хрома, молибдена или титана или смесь оксидов ванадия, молибдена и висмута. Процесс проводят при 350—480 С и атмосферном давлении в аппаратах со стационарным или псевдоожиженным слоем катализатора при избытке аммиака и кислорода (в виде воздуха) с выходом 70—85%.. Реакции способствует добавка паров воды, соединений серы, например ЗОг, галогенсодержащих соединений. [c.585]

За исключением алюминиевых латуней материалы на основе меди не рекомендуется применять в галогенсодержащих средах, несмотря на незначительную коррозию (см. табл. 3.6). Агрессивность галогенидов увеличивается в такой последовательности фториды слабо агрессивны, хлориды действуют сильнее, бромиды и иодиды наиболее агрессивны. В нейтральном растворе поваренной соли при изменении температуры от комнатной до 75°С скорость коррозии возрастает от 0,6—3,0 г/(м сутки) до 3,0— 45 г м сутки). В хлоридах щелочноземельных металлов и магния скорость коррозии составляет 1,2—36 г/ м сутки). Добавки 1% Sn или 2% А1, как правило, слегка улучшают стойкость, но недостаточно надежно устраняют опасность местной коррозии. [c.278]

Как уже отмечалось в разд. 4.7.1, уменьшение выхода водорода, наблюдаемое при добавлении иода или галогенсодержащих молекул к циклогексану, не может быть обусловлено захватом атомов водорода. Было предположено, что оно вызвано присоединением электрона к добавке в соответствии с реакцией (4.34). Конкуренция этого процесса и реакции (4.3) парной рекомбинации первичного иона и электрона может, таким образом, уменьшить разложение основного вещества, обусловленное реакциями (4.4)—(4.6). [c.196]

Синильная кислота является горючим и взрывоопасным веществом температура вспышки —18 °С, температура самовоспламенения паров 538 С. На воздухе синильная кислота горит светлым фиолетовым пламенем Смеси синильной кислоты с воздухом взрывоопасны, их пределы взрываемости такие 5,6—40,0 объемн. % H N (по данным ) и 4,9—39,7 объемн. % H N (по данным ). Температурные пределы воспламенения синильной кислоты равны нижний —31 °С, верхний +3 °С. Прибавление двуокиси углерода к смеси синильной кислоты с воздухом сдвигает верхний и нижний пределы воспламенения, пока они не совпадут при 36 объемн. % СО2 и 12 объемн. % H N. Добавки некоторых галогенсодержащих соединений (хлорциан, хлороформ, фосген) препятствуют воспламенению смесей синильной кислоты с воздухом . Скорость сгорания синильной кислоты в воздухе 0,55 м/сек, в кислороде 5,4 м/сек. Жидкая синильная кислота при инициировании детонатором взрывает, подобно нитроглицерину. [c.23]

Сравнивались полимерная сера и молотая, содержащая преимущественно ромбическую форму. Показано, что применение полимерной серы улучшает технологические свойства резиновых смесей. В чистом виде она не стабильный материал — легко разлагается при хранении. Резиновые смеси с чистой полимерной серой более склонны к подвулканизации, чем смеси с ромбической серой. Стабильность полимерной серы повышается в присутствии органических или неорганических галогенсодержащих соединений. Так, в расплав серы (100 ч.) вводили по 1 ч. хлор-окиси висмута и (о-гексахлор-л-ксилола. Эти добавки задерживают переход полимерной серы в растворимое состояние при повышенных температурах, т. е. повышают ее термостабильность. Введение стабилизаторов уменьшает склонность смесей с полимерной серой к подвулканизации. Резиновые смеси на СКД (100 ч.), содержащие (в ч.) —рубракс —5 стеариновую кислоту — 5 пО — 5 ПМ-100 — 50 5 — 2 сульфенамид Ц — 0,7, как с ромбической, так и с полимерной серой не были склонны к подвулканизации [67]. [c.113]

Прекрасной синергической добавкой к галогенсодержащим антипиренам, превосходящей ЗЬгОз, является Sb2 0 , но оксид сурьмы (V) втрое дороже, что и сдерживает его применение [91]. [c.61]

Цель работы. Определение содержания хлороформа в водопроводной воде методом абсолютной градуировки и по одной из версий метода стандартной добавки с использованием приемов статического парофазного газохроматографического анализа и избирательного детектирования галогенсодержащих соединений по захвату электронов. [c.529]

Эффективность ингибирования пламенных реакций галогенсодержащими добавками одинакового строения зависит от природы галогена и растет в ряду F< KBrзначения минимальных содержаний галогена (в %), необходимых для придания свойства самозатухания некоторым пленкообразователям [80] [c.58]

Катализаторы окиси Bi — Р — Мо приводят к образованию небольшого количества окиси пропилена наряду с акролеином [35]. Ванадаты не способствуют образованию окиси пропилена из пропилена [36]. В ряде патентов описано прямое окисление пропилена в смесь различных продуктов, в том числе в окись пропилена. При 330—370 ""С под давлением до 5 кгс/см2 и при конверсни 12,8% выход окиси пропилена составил 24 мол. % наряду с другими продуктами [33]. При 315 °С в исходном газе находилось только 2,7% окиси пропилена наряду с 3,4% ацетальдегида и 0,7% акролеина. Хорошее действие оказывала добавка галогенсодержащих соединений. [c.81]

При двухступенчатом гидрокрекинге вредное влияние остаточных азотистых соединений после первой ступени (при их содержании 0,0003—0,002 вес. %) можно компенсировать добавками галогенсодержащих соединений типа дихлорэтана, четыреххлористого углерода, mpem-бутилхлорида и других в количестве 10 — 300 атомов галогена на 1 атом азота. Отравление катализатора уменьшилось в 2,5 раза [c.78]

Из числа галогенсодержащих и пероксидных инициаторов наиболее активными найдены хлороводородная кислота и пероксид водорода [396]. Результаты пиролиза с этими инициаторами приведены в табл. 49. Для эффективного инициирующего действия Н2О2 добавка его к сырью должна быть в количестве на порядок больше, чем НС1. Применение данных инициаторов позволяет ускорить первичные реакции разложения сырья и при более мягких условиях, чем при термическом пиролизе, увеличивает выход этилена и селективность процесса по этилену. Недостатком пиролиза с пероксидами является значительный расход дорогостоящих веществ, а пиролиз в присутствии галогеноводородов сопровождается значительной коррозией оборудования из-за агрессивности последних, что может создать существенные технические трудности. [c.187]

Исходя из биомедицинских заключений и экологических экспертиз, дальнейшее производство галогенсодержащих антипиренов, до настоящего момента самых эффективных газофазных ингибиторов горения, находится под большим вопросом. Поэтому основные производители полимерных изделий интенсивно разрабатывают новые экологически безопасные системы снижения горючести полимеров. Так, например, основной акцент сегодня уделяется фосфорсодержащим антипиренам. Они широко используются в различных классах полимеров. Трифенилфосфат, его производные, фосфонаты и другие эфиры фосфорных кислот нашли применение в качестве антипиренов для ПК, ПС, ПФО, полиолефинов и т. д. Красный фосфор используется в качестве добавки к ПА 6.6. Однако фосфорсодержащие антипирены также можно отнести к потенциально опасным для окружающей среды и жизнедеятельности человека соединениям. [c.159]

Антипирены — добавки, снижающие горючесть полимерного материала, затрудняющие его воспламенение и замедляющие процесс распространения в нем пламени (в идеальном случае — приводящие к его само-затухапию при вынесении из пламени). Эти добавки не должны ухудшать основные свойства материала — прочность, теплостойкость и др., должны обладать достаточной атмосферостойкостью, низкой токсичностью и не взаимодействовать с остальными И. п. м. в условиях переработки. Наиболее целесообразно введение антипиренов в полимерный материал при его изготовлении или перед переработкой однако они могут применяться также и в виде покрытий. Антипиренами служат гл. обр. галогенсодержащие соединения, производные фосфора, изоцианаты, соединения сурьмы, а также их комбинации. О типах антипиренов, условиях и областях их применения см. Антипирены. [c.419]

Бредерик и сотр. 11328, 1329] исследовали полимеризацию метилметакрилата под действием а-замещенных сульфонов н солей сульфиновых кислот и органических оснований в присутствии перекиси бензоила, при одновременной добавке соединений металлов или галогенсодержащих соединений. Они нашли, что добавки металла вызывают возрастание скорости полимеризации, но при этом полимер приобретает окраску. [c.490]

В двухкомпонентную каталитическую систему Циглера — Натта в качестве третьего компонента добавляют [40, 58, 691 такие соединения, как Og, Нг, спирты, НгО, амины, галогениды металлов (КС1, NaF), органические галогенсодержащие вещества, СЗг, OS, фенолы, простые эфиры, фосфины, ароматические соединения (анизол, азулен) и гексаметилфосфамид. (Некоторые из них в виде примесей могут содержаться в обычных каталитических системах.) Влияние этпх добавок на активность и стереоспецифичность катализатора во многом определяется природой добавки и остальных компонентов катализатора. В присутствии одних добавок увеличивается активность и или стереоснецифичность катализатора, тогда как другие оказывают прямо противоположный эффект. Некоторые добавкп способствуют увеличению стереоспецифичности, но снижают активность катализатора. Ряд других добавок влияет на молекулярный вес образующегося полимера, затрагивая или не затрагивая активность и/или стереоспецпфич-пость катализатора. [c.524]

Тетраэтилсвинец был предложен в качестве присадки, снижающей истирание и износ трущихся металлических изделий Хлор-сульфнрование алифатических углеводородов до сульфонилхлори-дов ускоряется при проведении реакции в присутствии таких алифатических соединений, как тетраметил- или тетраэтилсвинец, которые в условиях реакции разлагаются с образованием свободных радикалов Из треххлористого мышьяка и тетраэтилсвинца синтезируют этилдихлорарсин и другие подобные соединения Многие другие алкильные соединения свинца, включая соединения с различными алкильными группами, например с добавками галогенсодержащих соединений (2-бромбутан или грег-бутилбромид), были изучены как антидетонационные добавки к бензину [c.123]

Для генерирования радикалов под действием УФ-света в композицию вводят различные добавки карбонильные (бензо-фенон) и сероорганические (дибутилсульфид) соединения, пероксиды (ди-грег-бутилпероксид), галогенсодержащие продукты (ССЦ, СВг4, 2-нафталинсульфонилхлорид), карбонилы металлов (марганца), различные фотовосстанавливаемые красители и восстановители (акрифлавин, эозин, флуоресцеин с аскорбиновой кислотой) и др. Клеи предназначены для склеивания стекол и работоспособны до 150 °С. [c.69]

Г алогеноводороды, а-хлорэтил-бензол, а-хлор-р-цианэтилбензол и другие галогенсодержащие вещества [2, 9] благоприятно влияют на работу катализатора и в тех случаях, когда их вводят в исходную газовую смесь. Так, добавка 7% НС1 в контактные газы увеличила скорость окислительного цианирования этилена почти в 10 раз и при этом повысила селективность образования акрилонитрила [9] (рис. 15). При временном прекращении подачи НС1 (точка А) выход пропионитрила не менялся, количество. СОг снижалось незначительно, но выход акрилонитрила резко падал. Добавки хлористого водорода ускоряют также окислительное цианирование пропилена. Предполагают, что промотирующее действие НС1 связано с активированием им связей Pd— N. [c.106]

Полученные вышеописанными способами галогенсодержащие сонолимеризаты можно стабилизировать путем добавки 1—5% силикатов кальция, стронция, бария, магния, цинка или кадмия [321 ] или же эпоксидированных эфиров жирных кислот [322]. [c.249]

Направления реакции в сторону образования окиси этилена и ингибирования процесса, ведущего к образованию воды и двуокиси углерода, Бекхем достигает добавлением к этилено-кислороднрй смеси галогенсодержащего соединения бензольного ряда с т. кип. 435—450°, например 2,4,6-трибромбензофенона или гекса-бромбензола. Добавка дается в соотношении 1 часть на 10 частей газовой смеси. [c.31]

Каталитическое окисление этилена проводят без добавки антикатализаторов, тормозящих окисление, пропуская этилено-кислородаую смесь под давлением через пористый контактный слой прп 100—140° Этот слой состоит из инертного материала, содержащего серебро или соединение, разлагающееся с образованием серебра, а также неорганическое галогенсодержащее соединение, которое не становится жидким при температуре реакции (например, КС1, Na l, KF нлп NaF). Реагирующие газы после удаления окиси этилена снова доводят до необходимого соотношения реакционной смеси и пропускают через зону окисления. [c.32]

В ряде работ [223—225] рассмотрена возможность сенсибилизации полиэтилена и других полимеров добавками 0,01 —10 вес. % хлортрифторэтилена, тетрафторэти-лена, гексафторпропилена, нерфторциклобутена и других галогенсодержащих органических соединений. Наряду с увеличением выхода сшивания при введении названных добавок в полимер удается получить материалы с хорошими антифрикционными свойствами. Ускоряется сшивание полиэтилена также в атмосфере бутадиена-1,3 в присутствии добавок фторсодержащих мономеров. [c.87]

К первичным добавкам относят фосфор- и галогенсодержащие соединения к активаторам и синерги-стам — соединения, содержащие азот и сурьму, к до- [c.58]

Эффективность ингибирования горения различными продз ктами, которые образуются при распаде антипиренов, например, галогенами, галогенсодержащими алкилами, галогенводородами, галогенидами фосфора и т. д., оценивается по результатам горения углеводородов с указанными добавками в смеси кислорода и азота. На основании таких исследований предложен [83] критерий эффективности антипиренов Фт,, который вычисляется по формуле [c.65]

Как указывалось ранее в гл. 3, различают первичные антипирены, синергисты, активаторы и добавки, изменяющие физический характер действия антипиренов. Распространенными антипиренами являются фосфор-, фосфоргалоген- и галогенсодержащие вещества (первичные антипирены), соединения сурьмы (синергисты), карбонаты кальция и соли аммония (добавки). Например, нитролинолеум НЛ-13 содержит трикрезилфосфат, гипс и магнийаммонийфосфат [7, с. 182]. [c.109]

Наиболее просто в технологическом отношении получение сополимера и волокон с огнезащитными свойствами на основе сополимеров акрилонитрила с винилхлоридом или винилиденхлоридом. Волокно из сополимера акрилонитрила (40%) и винилхлорида (60%), впервые полученное фирмой Карбид Карбон (США), известно под названием виньон N (комплексная нить) и дайнел (штапельное волокно) и выпускается в промышленном масштабе. Волокно содержит 34% хлора и считается огнестойким. Однако волокна на основе этих сополимеров имеют низкую теплостойкость и настолько большую усадку, что их применение в качестве волокна технического назначения нецелесообразно. Волокно дайнел начинает размягчаться при температуре ниже 150 °С, а при 100°С усаживается на 20% [197], в то время как усадка ПАН волокна составляет 2%. Наблюдаемое ухудшение свойств волокна обусловлено введением в макромолекулу полимера большого количества винилхлорида, а небольшие добавки его малоэффективны. Волокна из сополимеров акрилонит1рила с винилиденхлоридом имеют лучшую термо- и теплостойкость [179 180]. Использование для сополимеризации бромсодержащих соединений (в частности, винилбромида), являющихся более эффективными замедлителями горения, а также введение в галогенсодержащие сополимеры акрилонитрила синергически действующих веществ (например, ЗЬгОз) позволяет получать огнестойкие ПАН волокна с меньшим содержанием второго компонента, что положительно сказывается на комплексе физико-механических свойств волокна. Поэтому важны выбор сомономера, повышающего огнестойкость, и его содержание в сополимере. Кроме того, на свойства волокон оказывает влияние равномерность сополимера по составу. [c.401]

Эффективность галогенсодержащих антипиренов при их индивидуальном применении очень часто недостаточна. Для получения самозату-хающих покрытий приходится вводить до 15—20 % брома или 20—40 % хлора [80], что ухудшает физико-механические свойства покрытия. Поэтому в смеси с галогенсодержащими соединениями часто используют соединения сурьмы, как правило, 5Ь2 0з[86, с. 24]. Добавка оксида сурьмы (П1) позволяет существенно снизить общее содержание замедлителей горения, а также уменьшить скорость улетучивания галогена. При взаимодействии ЗЬгОз с галогенсодержащим антипиреном выделяются пары галогенида сурьмы(III), который ингибирует горение в газовой фазе. [c.60]

Рекомендованы малогорючие композиции, содержащие в качестве основного связующего водорастворимый поливиниловый спирт. Необходимое снижение горючести достигается введением галогенсодержащих полимеров с добавкой сурьмяной кислоты (заявка 55—30545 Япония), фосфорсодержапщх и других антипиренов. В свою очередь, модифицированные композиции пригодны для снижения горючести материалов на основе целлюлозы. В частности, краску, содержащую 10-40 % тригидрата оксида алюминия, 60-90 % каолина, 0,2-2 % замедлителя горения, 0,1—1,5 % молекулярных коллоидов и 5-15 % поливинилового спирта со степенью гидролиза ацетатных групп до 100 %, предлагают использовать для огнезащиты бумажных оберточных материалов (а. с. 23173 ЧССР). [c.86]

Достаточно эффективными огнезамедляющими добавками акриловых материалов является целый ряд неорганических соединений, в том числе оксид сурьмы(III) (см. табл. 9), тригидрат оксида или полифосфат алюминия, слюда, цеолиты, аморфный кремнезем. Существенного снижения горючести наряду с атмосферостойкостью и химической стойкостью получаемых покрытий достигают совмещением водных дисперсий акриловых сополимеров и полидиаллилфталата с раствором силиката щелочного металла и небольщими количествами MgO, ZnO или Са(ОН)г в качестве отвердителя жидкого стекла (пат. 54—13261 Япония). Рекомендуют композиции с более сложными системами замедлителей горения, сочетающими фосфор- и галогенсодержащие соединения с неорганическими волокнами и наполнителями, например, следуюпдай состав для покрытий пониженной горючести оболочек кабеля из полиэтилена (заявка 57—162765 Япония) [c.88]

Можно ожидать повышения интереса к проблемам, связанным с поиском комплексных систем антипиренов, обеспечивающих максимальный эффект ингибирования горения при минимальном содержании, влиянием антипиренов на технологические и эксплуатационные свойства лакокрасочных материалов и покрытий, созданием композиций без галогенсодержащих антипиренов, оптимизацией состава многокомпонентных композиций с учетом сложного характера взаимодействий между антипиренами, пленкообразователями, пигментами, наполнителями и другими добавками. [c.171]

Слабые орггнические основания. При добавлении сдвигающих реагентов к олефинам, ароматическим и галогенсодержащим соединениям наблюдаются очень небольшие и часто незначительные сдвиги. Тем не менее можно индуцировать сдвиги или значительно их увеличить, добавляя перфторбутират серебра [73]. Дальнейшие успехи были достигнуты Сиверсом и коллегами [74, 75], которым удалось индуцировать сдвиги в несколько миллионных долей для указанных выше классов соединений, используя Рг(Ы)з или УЬ(Ь<1)д с одновременной добавкой Ag(fo( ). Было показано [76], что использование ХСР [c.231]

Для проведения неингибированной поли.меризации при радиационном отверждении применяются добавки того же типа, что и при обычном отверждении композиции на основе диаллилфталата, олигомеров аллилового класса, те-трагидрофталевый ангидрид, галогенсодержащие углеводороды, третичные амины, циклические ненасыщенные углеводороды, оксиды. металлов и др. Наиболее эффективным является сочетание разных методов, например использование ускоренных электронов с применением пероксидов и ускорителей полимеризации в присутствии диаллилового эфира триметилолпропана. [c.114]

Переработка эпоксидных смол почти во всех случаях их применения связана с определенным химическим превращением — процессом отверждения. В случае использования эпоксидных смол в качестве стабилизирующей добавки для галогенсодержащих продуктов их химическое строение сохраняется до тех пор, пока эпоксидные группы, вследствие энергичного отщепления галогеноводорода, ие превратятся в хлор-гпдриповые. [c.387]

Природа галогена в галогенсодержащих родиевых комплексах не оказывает существенного влияния на активность катализатора, тогда как фосфиновый лиганд повышает олигомеризующую активность комплексов. Добавки я-акцепторных лигандов к комплексу [c.95]