Бромиды каучука

Цис-транс изомеризация происходит при облучении растворов каучуков УФ светом, -у-излучением и при нагревании в присутствии сенсибилизаторов веществ, повышающих светочувствительность)— органических бромидов, сульфидов и других соединений, образующих свободные радикалы, цис-транс-Изомеризация протекает по с.хеме [c.168]

Метод основан на бромировании каучука раствором бромида иода в тетрахлорметане с последующим иодометрическим титрованием избытка бромида иода. [c.170]

Выполнение анализа. В колбу вместимостью 250 мл вносят навеску ударопрочного полистирола 0,5—0,2 г либо АБС- или МБС-пластика (в зависимости от количества каучука, введенного при сополимеризации — 5—25%), взвешенную с точностью до 0,0002 г. При определении каучука в гель-фракции и исходном каучуке навески в количестве 60—80 мг и 30—40 мг соответственно взвешивают с точностью до 0,005 мг. Навески заливают 25 мл хлороформа, выдерживают 12 ч при комнатной температуре или нагревают в течение 1 ч на песчаной бане, присоединив к колбе холодильник. Затем пипеткой добавляют 20 мл 0,2 н. раствора бромида иода в тетрахлорметане. Колбы помещают в темное место на 30 мин, после чего наливают 15 мл 10 %-ного раствора иодида калия, 50 мл воды, 20 мл этилового спирта и титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия, прибавляя к концу титрования раствор крахмала. При титровании необходимо энергично встряхивать содержимое колбы для предотвращения образования эмульсии. Титрование продолжают до обесцвечивания раствора. В аналогичных условиях проводят два контрольных опыта. [c.171]

Ионизация полимерной цепи происходит также в результате образования комплексных соединений с солями металлов, прежде всего с хлоридами и бромидами цинка, кобальта, кадмия, железа, меди, никеля, олова и др. Реакция протекает на вальцах при добавлении к бутадиен-метилвинилпиридиновому каучуку солей металлов в водном или спиртовом растворе. Продукты реакции окрашиваются в яркие цвета, характерные для соответствующих комплексов солей металлов с пиридином. В результате образования комплекса ион металла оказывается присоединенным к полимерной цепи. Наиболее вероятны следующие продукты взаимодействия пиридиновой группы и галогенида металла (например, хлорида цинка) [c.338]

Дибромид может служить исходным продуктом для получения более сложных производных каучука путем замещения брома на те или иные радикалы. Так, при взаимодействии бромида с фенолом при температуре 80—ШО образуются продукты обладающие свойствами оксисоединений в соответствии с формулой [c.116]

Синтетически изопрен был получен в 1894 г. из триметил-этилена через бромиды этого соединения. Изопрен в лабораторных условиях можно получить многими способами (деполимеризацией натурального каучука сухой перегонкой, пиролизом скипидара, дегидрированием амилена или изопентана, из ацетона и ацетилена и т. д.). [c.175]

На рис. 5.25 показана вакуумируемая кювета, с помощью которой можно регистрировать спектры при температуре до 400°С. Образец готовят или плавлением полимера на поверхности таблетки из бромида калия, или его осаждением из- раствора. Если имеют полимерную пленку, то ее помещают между двумя таблетками из КВг. Для уменьщения растекания расплавленного образца его помещают между таблетками из КВг в горизонтальном положении и ведут плавление в вакуумной печи. Адгезионные силы в такой системе достаточно сильны, и они предотвращают сползание тонкой пленки. В кювете можно создать вакуум до остаточного давления 10 мм рт. ст. и заполнить ее инертным газом. Для уплотнения кюветных окон, изготовленных из КВг, а также для уплотнения карниза, на котором крепится печь, используют кольца из кремнийорганического каучука или политетрафторэтилена. [c.178]

Основываясь на точке зрения Гарриеса, надо было ожидать, что продукты полимеризации дивинила будут тождественны с продуктами полимеризации циклооктадиена-1,5, так как дивинил, по-лимеризуясь, прошел бы через фазу образования циклооктадиена. Сравнение продуктов полимеризации обоих углеводородов показало, что ожидаемого тождества не наблюдается, однако результаты сравнения были не настолько отчетливы, чтобы можно было решительно отказаться от формулы Гарриеса. Окончательно ее отбросить заставили критическое обсуждение этой формулы Пик-лесом и исследования Остромысленского. Пиклес нашел формулу Гарриеса не отвечающей свойствам каучука напр., этой формулой трудно без натяжек объяснить образование бромида каучука без распада на отдельные кольца. Между тем, присоединение брома к каучуку не сопровождается деполимеризацией. [c.55]

Действие брома. Реакция каучука с бромом представляет аналитический интерес в виде бромида каучук может быть определен количественно. Впервые реакция была изучена Гладстоном и Гибберто М . Эти исследователи действовали бромо м [c.115]

Подобно фенолу с бромидом каучука реагирует анилин Образующийся при этом диаминодифенилкаучук сочетается с солями диазония. Таким путем был получен каучук-р-нафтил-оранж красивого кирпичного цвета следующего строения [c.117]

Полезны также некоторые катионогенные эмульгаторы, подобные бромиду цетилдиметилатиламмония ( этилцетаб ) и др. Латекс следует хорошо подкислить концентрированной соляной или серной кислотой. Однако здесь есть ограничения, так как избыток кислоты может вызвать образование гидрохлорида каучука или циклизацию его. Хлор пропускается прямо в подкисленный латекс при комнатной температуре в течение приблизительно 20 час., чтобы получить хлорированный каучук с содержанием хлора около 60%. Последующее хлорирование можно проводить жидким хлором или пропусканием хлора в раствор продукта, выделенного из латекса в четыреххлористом углероде. Технические преимущества хлорирования каучука в виде латекса, по сравнению с растворами его следующие гораздо болос высокая концентрация каучука и легкость охлаждения во время реакции менее вязкого латекса [36]. [c.221]

Гидрохлорид природного каучука был получен действием жидкого хлористого водорода и последующим нагреванием под давлением пропусканием газообразного хлористого водорода в раствор вальцованного каучука подвешиванием тонких пластин каучука в емкости, заполненные газообразным хлористым водородом. Газообразный хлористый водород можно также пропускать в латекс природного каучука при условии, что латекс предварительно стабилизирован путем добавки к нему катионного мыла, типа фиксанол , т. е. бромида цетилпиридина, или же неионного мыла типа эмульфор О , олеилалкоголь-полиэтиленоксид.. Гидрохлорид природного каучука, используемый для производства прозрачных пленок, применяемых для упаковки пищевых продуктов, гидро-хлорируется в бензольном растворе, затем смесь оставляется на некоторое время для созревания избыток хлористого водорода нейтрализуется. Теоретически вычисленное содержание хлора — 33,9%, но продукты с желательными свойствами получаются уже при содержании в них хлора в пределах 28—30%. Если реакция проходит слишком далеко, продукт становится нерастворимым. [c.222]

Отгоп для бромирования собирают в колбу Эрленмейера емкостью 0,5 л и к нему приливают 10 мл бромид-броматного раствора. Затем закрывают колбу резиновой пробкой с отверстием, через которое проходит трубка делительной илп капельной воронки. Через воронку прибавляют в колбу 5—7 мл концентрированной соляной кислоты. Для этой цели горло делительцой (или капельной) воронки закрывают пробкой, через которую пропущена стеклянная трубка с надетым каучуком, и выдувают кислоту в колбу, сразу же закрывая краник воронки. [c.797]

Хлорид серы (I) применяется для вулканизации каучука. Известны еще два соединения серы с хлором (S b и S I4), не имеющие практического значения. С фтором сера образует газообразный фторид серы (VI) SFe, с бромом — бромид серы (I) S2Bi2. [c.468]

Непредельность. Общее количество непредельных соединений в водных вытяжках определяют бромид-броматным методом, основанным на способности ненасыщенных соединений присоединять бром по месту кратной связи, а также на способности некоторых органических соединений замещать водород на бром. Количество бро-мирующихся веществ в водных вытяжках зависит от количества остаточных мономеров, олигомеров, продуктов распада каучука, фенолов и ароматических аминов. По содержанию бромирующихся соединений нельзя сделать однозначное заключение о действительном содержании органических примесей, однако количество кратных связей в какой-то мере характеризует биологическую инертность материала. Удовлетворительными при разработке резин пищевого и медицинского назначения считаются образцы, в вытяжках которых содержание бромирующихся веществ не превышает 10 мг брома на литр при экспозиции 1 час и 20 мг бром на литр при экспозиции 24 часа. [c.556]

Однако при повышенных температурах реализуется гибкость макромолекул и полимер сильнее деформируется при одновременном увеличении прочности. К сшиванию гидрохлорированного каучука приводит и обработка с помощью тионилхлорида, полу-хлористой серы [ИЗ]. Сшивание каучука 4,4 -диокси-3,3 -метилен-бромид-5-оксиметилен-5-оксибутилендифенилпропаном вызывает изменение структуры материала вследствие появления громоздких боковых групп в молекулярных цепях полимера пленка становится аморфной и не кристаллизуется при растяжении [114]. [c.227]

Для улучшения адгезии клея к поверхности резин на основе ненасыщенных каучуков (СКИ-З, СКД, СКВ, СКС-30, СКН-40, СКН-18, натуральный) и каучуков, содержащих большое количество пластификЗ торов, при у1еняют ионную обработку. Для этого обра-батываемые поверхности резин погружают на 20— 120 с в ванну, содержащую 7% водный раствор солей бромида и бромата калия (в соотношении 4 1) и 7% раствор серной кислоты. Соотношение растворов сО лей и кислоты 10 4. Тара для приготовления и хра-нения компонентов, а также ванна изготавливаются из нержавеющей стали или винипласта. Жизнеспособ-ность раствора 4 ч. На 1 обрабатываемой поверх-ности готовится не менее 2 л раствора. После травления в ванне необходимо обработанную поверхность резины нейтрализовать в растворе щелочи и сульфита натрия, а затем промыть водой и высушить. [c.52]

Опыты проводились в термостатированных стеклянных ампулах емкостью 2 мл и стеклянных реакторах объемом 100 мл, снабженных термометром, рубашкой, обратным холодильником и магнитной мешалкой. Продукты реакции анализировались на содержание гидроперекиси иодометрическим методом [9], эпоксидных групп титрованием раствором НВг в ледяной уксусной кислоте [10] и титрованием хлорной кислотой в среде ледяной уксусной кислоты в присутствии избытка бромида четвертичного аммонийного основания [И]. Эпоксидные каучуки выделялись из реакционной массы осаждением метиловым спиртом, сушились в вакуум-суншльном шкафу и анализировались на содержание эпоксидных групп [10, И]. [c.38]

К смеси алкидной смолы и толуилендиизоцианата добавляются различные материалы, называемые пено-стабилизаторами , пенорегуляторами и поверхностноактивными веществами . Эти материалы представляют собой металлические мыла (стеарат цинка, стеарат кальция и т. д.) порошки металлов (полученные при изготовлении листового алюминия и других листовых металлов) высокомолекулярные термопластичные пленкообразующие полимеры (в том числе этилцеллюлоза, хлорированный натуральный каучук, поливинилацетат, поливинилхлорид и т. д.) растворимые в спирте соли металлов (ацетат натрия, нитрат меди, бромид магния и т. д.) комплексы бентонита с четвертичными аммониевыми основаниями, получаемые при реакциях обмена бентонита с органическими основаниями или солями органических оснований (в этих реакциях происходит обмен кальция, [c.33]

Клеевые композиции на основе эпоксидов и соединений, содержащих более одной изоцианатной группы (например, фениленди-изоцианат), представляющие собой растворы в органических растворителях (толуол, трихлорэтилеи), которые отверждаются при 60—180 °С в течение 10—30 мин в присутствии таких катализаторов, как бромиды тетраметил- и тетраэтиламмония, диэтилметил-и дифенилметилсульфон, применяются для соединений резин на основе синтетических и натуральных каучуков с алюминием, медью, латунью, никелем, цинком, свинцом и другими металлами и сплавами [148]. [c.380]

Таким образом, в противовес данным Гена Стивенсу не удалось совершенно освободиться от серы в вулканизованном каучуке. Прочность связи каучука с серой проявляется и в том, что последняя количественно переходит в дериваты, получаемые из вулканизата, такие, как бромид и нитрозит. При получении этих дериватов и при определении в них серы, помимо действия реактива, вулканизат подвергается действию растворителей, что должно было бы привести к изменению адсорбционного равновесия между каучукам и серой, если бы оно имело место. Между тем содержание серы в дериватах после всех операций соответствует количеству так называемой связанной серы вулканизата. Это является прямььм указанием на наличие в вулканизате химической, а не адсорбционной связи между серой и каучуком. [c.317]

По 1шфракрасным спектрам показано, что тонкий, прилегающий к твердой поверхности (бромид калия, фторопласт, кварц) слой полиуретана толщиной 4 мкм имеет повышенную плотность, при росте толщины до 20 мкм на ряде подложек (имеющих наименьшую поверхностную энергию) наблюдается снижение плотности, а на остальных плотность возрастает [142]. Прп оценке результатов опытов по набуханию жесткоцепных и сшитых полимеров следует учесть, что увеличение степени набухания может быть следствием не только более рыхлой упаковки макромолекул, но и наличия трещин, образующихся из-за действия внутренних напряжений, поскольку при этом растет поверхность полимера, доступная действию растворителя. При исследовании методом эллипсометрии поверхностных слоев различных каучуков на границе с воздухом и стеклом было обнаружено [143], что в первом случае плотность посрав-нению с объемом уменьшается, а во втором — увеличивается. Характерно, что после отслаивания плотность каучуков на поверхности остается измененной, хотя толщина этого слоя меняется. Разница в плотности поверхностного слоя и объема в ряде случаев пропадает при термообработке так, как это было показано методом ИКС с нарушенным полным внутренним отражением полимерных пленок, находящихся в контакте с подложкой [144]. Этим же методом найдено, что плотность линейных полимеров на поверхности раздела (толщиной до 1 мкм) ниже, чем в объеме, что обусловливает увеличение неравномерности загружения адгезионных связей и соответственно ускорение разрушения. [c.95]

Химический метод определения а—метилстирола основан на ирисоединенпи но месту двойной связи брома, выделяющегося из бромид—броматного раствора под действием серной кпслоты. Избыточное количество брома определяется иодометрически. Недостатком метода является тот факт, что в сточных водах производства каучука содержится дивинил, бу-тилены и другие непредельные соединения, присоединяющие бром по месту двойной связи, что приводит к завывгепным результатам. [c.116]

Кирхгоф [133] опубликовал несколько полезных цветных реакций, сходных с пробой Вебера, одна из которых следующая. Несколько миллиграммов экстрагированного ацетоном образца растворяют или дают разбухнуть в четыреххлористом углероде и бромируют в этом растворителе. Несколько миллиграммов бромида суспендируют в 2—3 мл четыреххлористого углерода. Добавляют 1—2 мл кристаллического фенола, осторожно нагревают для удаления четыреххлористого углерода и плавят, постепенно нагревая до кипения. Если присутствует каучук или гуттаперча, появляется окраска от красной до красно-фиолетовой. Несколько капель фенольного плава можно вылить в другие растворители. Окраски, образующиеся в присутствии различных каучуков, указаны в табл. 59. Кирхгоф установил, что характерные веберовские окраски не появляются в ирисутствии хлористого алюминия, хлорного железа и хлористого цинка. [c.229]

Остромысленский вообще сделал много различных предложений в области синтеза двуэтиленовых углеводородов. Его> ндеи, наблюдения и опыты изложены в известной монографии [30]. Значительное число работ Остромысленского не получило применения, но бесспорно оказало существенное влияние на развитие идеи синтетического каучука. Остромысленский изучал полимеризацию бромистого винила под влиянием света и хотя пришел к ошибочному выводу, что эта полимеризация представляет собой синтез симметричного бромида дивинилового каучука, он безусловно является зачинателем получаемых в настоящее время поливинилхлоридных синтетических каучуков. Ок доказал также, что дивинил образуется почти при всяком пирогенетическом разложении предельных и этиленовых углеводородов и сложных органических продуктов, вроде угля и нефти. [c.24]