Парный комплекс

Попытки разделения сильных кислот и оснований методом подавления ионов оказываются неудачными из-за плохого удерживания веществ и асимметрии пиков. Соединения, остающиеся ионизированными в интервале рН=2—8, удовлетворительно разделяются методом ион-парной хроматографии, когда в подвижную фазу добавляют противоион, заряд которого противоположен заряду молекулы, и создается ион-парный комплекс, обладающий свойствами неполярного вещества. Если к ионному соединению, растворимому только в воде, добавить противоион, то образуется ионная пара, которая, обладая свойством растворяться в органической фазе, распределится между водным и органическим слоем. Возможна также адсорбция липофильной части противоиона в углеводородной фазе наполнительного материала. Очевидно, что катионы будут хорошо экстрагироваться анионами, и наоборот. [c.74]

Ион-парная обращение- Гидрофобные взаимодей- Коэффициенты распределе-фазовая (ИП ОФХ) ствия с установлением ния, вторичные константы вторичного равиовесия равиовесия ион-парных комплексов Ионообменная (ИОХ) Электростатические (ион- Заряд, константа диссоциа-ные) взаимодействия ции, изоэлектрические точки Эксклюзионная гель-про- Исключение из пор ад- Эффективный размер макро-никающая (ГПХ) сорбента молекул, коэффициент рас- [c.342]

Итак, схема ограничивается полимером I и двумя генетически с ним связанными димерами I и II. Причина упрощения процесса лежит в том обстоятельстве, что при образовании в первую фазу парного комплекса выступают на сцену силы, сущности которых мы не знаем эти силы ориентируют определенным образом частицы [c.45]

Дальнейшая судьба парного комплекса (напр, изопрена) [c.47]

На этой фазе процесс не останавливается образуется тример. Так как в парном комплексе I центральные атомы стали трехвалентными, возникает вопрос, куда присоединится центральный атом третьей частицы — к среднему или одному из крайних атомов парного комплекса I В первом случае образовался бы тройной комплекс [c.106]

Объяснение этому факту можно было бы найти путем допущения, что в парном комплексе I на связь центральных атомов вначале тратится лишь небольшая доля сродства, и центральные атомы в этой фазе продолжают быть наиболее ненасыщенными. [c.107]

Обсуждение механизма процесса с принятой в настоящей монографии точки зрения приводит к выводу, что для кетенов на первый план выступает роль полярности, что, может быть, объясняется заменой одного из углеродных атомов кислородом. В первую фазу должен образоваться парный комплекс [c.109]

Дивинил возникает в количествах, превосходящих в несколько раз главнейшие побочные продукты. Так как образование дивинила идет на счет парного комплекса, возникшего от соединения различных осколков (а Ь), то надо сделать вывод, что тенденция к соединению различных осколков значительно превосходит таковую одинаковых осколков. [c.416]

Изложенное выше для парных комплексов в общих чертах приложимо и к образованию тройных комплексов. [c.417]

Приведенный ниже материал не исчерпывает всех реакций, имеющих место в процессе. Более подробно разобрана группа веществ, образованных парным комплексом, так как сюда принадлежат дивинил и ряд важнейших отходов. По тройному комплексу отмечены лишь пути образования тех веществ, которые констатированы среди отходов. [c.417]

Эта группа возникает путем удвоения осколков (а) и (Ь). При этом возможно образование четырех различных парных комплексов. Каждый из них в обстановке нашего процесса, подвергаясь различным воздействиям, может дать начало нескольким веществам этой группы (табл. 3). [c.418]

Им было показано, что при термической полимеризации углеводородов с сопряженными двойными связями нет равновесия димер —полимер, а процесс полимеризации идет одновременно в двух направлениях — с образованием димера и с образованием полимера. Механизм этого процесса Лебедев видит в образовании неустойчивого парного комплекса, который может превратиться в циклический димер (циклическая природа этих димеров была Лебедевым строго доказана) или же, взаимодействуя с новыми молекулами диена, дать полимер, например в случае бутадиена [c.636]

Наконец, присоединением водорода к свободным конечным валентностям парного комплекса образуется вторичный бутиловый спирт [c.421]

Упрощение процесса по характеру образующихся димеров при полимеризации несимметричных производных дивинила Сергей Васильевич объяснял полярностью молекулы, вызывающей определенную ориентацию мономера при возникновении парного комплекса ([7], стр. 36). [c.558]

Естественно, что при таком состоянии вопроса в 1910—1913 гг. Сергей Васильевич не мог развивать представлений об образовании активных центров полимеризации через стадию свободных радикалов. Вместе с тем представления С. В. Лебедева об активном парном комплексе являются в своей сущности допущением, что процесс полимеризации идет через свободные радикалы. Даже [c.563]

Следующую стадию процесса — рост цепи — Сергей Васильевич представлял как постепенное усложнение образовавшегося парного комплекса , причем он считал, что путем соединения нескольких комплексов образуется цепь из неизвестного числа звеньев ([7], стр. 34) [c.564]

Характерной особенностью всех рассмотренных случаев является то, что в условие электронейтральности входили только концентрации свободных дефектов, не ассоциированных в комплексы, комплексы же являлись электрически нейтральными квазичастицами. Однако в некоторых примесных системах эффективные заряды дефектов замещения и компенсирующих их вакансий не совпадают по абсолютному значению. В этом случае простейшие парные комплексы, включающие один ион примеси и одну вакансию, обладают отличным от нуля эффективным зарядом, поэтому их концентрация входит в уравнение электронейтральности кристалла. Это приводит к решениям, отличным от рассмотренных выше. [c.144]

Постепенное усложнение образующегося в первую фазу парного комплекса — путь, общий всем полимерным формам. Нарастание цепи продолжается до некоторого предела, когда, вероятно, наступает ее замыкание и конструирование частицы заканчивается. К сожалению, мы пока не располагаем данными, которые позволили бы судить о том, когда этот предел наступает и изменяется ли он с температурой. Существование полимерной формы, по крайней мере в трех видоизменениях, отличающихся растворимостью, и взаимные переходы их под влиянием изменения температурных условий можно бы счесть за указание на упрощение структуры полимера при повышении температуры. Пиклес и высказывает мнение, что различные модификации образованы не одинаковым числом звеньев, однако легкость взаимных переходов находится в противоречии с его формулой. [c.57]

При легировании кристалла двухвалентным металлом его электропроводность сильно возрастает (кривая 2). При этом собственная разупорядоченность не достигается и при наиболее высоких температурах участок П имеет наклон, соответствующий энергии активации миграции носителей. В области более низких температур ход кривой 2 повторяет ход кривой 1 для чистого образца, так что участок П1 также связан с ассоциацией дефектов в парные комплексы. Новый изгиб кривой Аррениуса при переходе от участка И1 к IV, скорее всего, связан с [c.187]

Обнаруженное рентгенографически явление ионно-парных комплексов, которому соответствует максимум на кривых интенсивности / (S) водных и водно-спиртовых растворов II—1-, III—1-электролитов в области малых углов S 0,5—1,5 A , не противоречит общепринятым представлениям о строении сольватных комплексов, изложенным нами в разделе IV. 1. Высота этого максимума, показы- [c.56]

Схему радикальной или бирадикальной реакции термической димеризации диенов впервые выдвинул С. В. Лебедев [10] в 1913 г., предположив, что она протекает через образование промежуточного динамического изомера или так называемого парного комплекса . В ряде случаев диеновые конденсации истолковывались как соединения компонентов, протекающие через парциальные валентности Тиле [26, 27], или — как скрыто радикальные [64, 166]. Бирадикальный механизм придавался также диеновым конденсациям антраценовых углеводородов с малеиновым ангидридом [492, 505] и димеризации а,Р-ненасыщенных карбонильных соединений [506]. [c.67]

Метиленхлорид является прекрасным растворителем для ион-парной хроматографии, и разделение энантиомеров по этому методу следует рассматривать как разделение лабильных диастереомерных ион-парных комплексов, т. е. хиральная дискриминавд1я происходит в подвижной фазе. Как и следовало ожидать, коэффициент емкости заметно снижается с увеличением концентрации полярного компонента в подвижной фазе. [c.164]

Путем присоединения двух атомов водорода к парному комплексу получится бутиленгликол [c.422]

Значения теплоты и энтропии образования этого комплекса согласуются с данными для других парных комплексов ионов окисного железа, например FeOH-+ и РеС. . В отличие от комплексов гемопротеин-перекись водорода этот комплекс иона окисного железа не играет существенной роли в механизме реакции. Бимолеку- тярная реакция между этим комплексом и другой молекулой перекиси водорода не идет. Кинетика разложения перекиси может быть объяснена, если принять, что инициирующей реакцией будет стадия (i ) в приведенной выше серии реакций, причем на основе кинетических данных нельзя решить, протекает ли реакция ( ) путем мономолекулярного распада комплекса, образованного нарой ионов, или же посредством простых соударении между Ре" н О Н , либо по обоим путям одновременно [83]. [c.229]

При ассоциации указанных дефектов они могут образовывать парные комплексы (УггУо)" " с эффективным зарядом -Ь1 или [c.144]

При еще более низких температурах, на участке П1, наблюдается несколько более крутой ход прямой, связанный с ассоциацией дефектов в парные комплексы типа примесный ион — вакансия (см. раздел 5.3). Согласно формуле (5.42) в этом случае концентрация свободных катионных вакансий пропорциональна ехр(—E/2kT), где В — энергия диссоциации комплекса. Поэтому эффективная энергия активации электропроводности, вычисляемая из наклона соответствующего участка кривой, равна 11ыа+В12. [c.187]

При сравнительно низких температурах во многих системах обнаруживается отношение Хэвена больше единицы (рис. 6.21). Это объясняется ассоциацией противоположно заряженных катионных и анионных вакансий в парные комплексы (УмУх), которые принято называть бивакансиями. При одинаковых валентностях катионов и анионов эффективный заряд бивакансий равен нулю, поэтому они не [c.228]

Согласно теории ассоциации ион примеси способен двигаться, лишь будучи связанным в парный комплекс с вакансией. Диффузия подобных комплексов осуществляется путем ряда связанных между собой прыжков, в которых примесный ион обменивается местом с вакансией с вероятностью W2, и вакансия прыгает вокруг примесного иона с вероятностью Ш]. Предполагается, что среднее время для прямого обмена примесь — вакансия должно быть продолжительнее по сравнению со средним временем прыжка вакансии вокруг примесного иона как центра, т. е. Ш2<СаУ . Измерения диффузии двухвалентных примесей в кристаллах галогенида щелочных металлов, серебра и др. могут дать информацию о существовании и концентрации комплексов примесь — вакансия в этих кристаллах. Экспериментальная работа должна заключаться в нахождении изотерм диффузии при нескольких температурах. Такого рода эксперименты были выполнены Хенлоном [4], который исследовал диффузию ионов кадмия в чистых и содержащих примесь СёВгг кристаллах AgBr. Полученные данные находятся в согласии с теорией Лидиарда [3]. [c.124]

Высказаны соображения о микронеоднородности расплава и наличии в нем сиботаксисов, обогащенных парными комплексами Мп81. В связи с этим отмечается ограниченная применимость теории регулярных растворов для описания свойств подобных систем. [c.66]