Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Сольватный комплекс строение

    Таким образом, растворы представляют жидкие частично или полностью диссоциированные системы, в которых наряду с частицами растворителя и растворенного вещества имеются сольватные комплексы. Представление о сольватации ионов в растворах, впервые введенное А. И. Каблуковым, и В. А. Кистяковским в 1888—1891 гг., открыло широкие перспективы в изучении строения и свойств растворов. Оно способствовало развитию теории растворов, основы которой были заложены Д. И. Менделеевым. [c.271]


    Вместе с тем, учитывая очевидную условность такой классификации, весьма целесообразным представляется разумное сочетание указанных подходов с целью получения наиболее достоверной информации о строении сольватного комплекса мочевина-вода. В качестве подтверждения этому могут служить, например, результаты работ [83, 123], в которых обнаружены обобщенные корреляции между экспериментально наблюдаемыми объемными эффектами образования растворов (в том числе предельно разбавленных) мочевины в воде и структурными параметрами исследуемой системы, рассчитываемыми в рамках различных модельных приближений. [c.162]

    В соответствии с современными представлениями о растворах в окрестности сольватированного иона, молекулы, ассоциата, комплекса или другой подобной частицы структура растворителя меняется по мере удаления от центра сольватируемой частицы (ядра) [183,184]. Это экспериментально подтвержденное положение находит отражение в том, что различают молекулы растворителя ближнего (первичная сольватация) и частично дальнего (вторичная сольватация) и дальнего (среда) окружения сольватируемой частицы [18,183]. Применительно к растворам электролитов введено понятие о "границе полной сольватации", весьма важное для выяснения строения концентрированных растворов электролитов. При достижении границы полной сольватации все молекулы растворителя распределяются между сольватными оболочками ионов, которые с этого момента "ведут борьбу" за растворитель, молекулы которого перераспределяются в зависимости от сольватационной способности ионов [184]. [c.92]

    Характерным примером работ этого направления является расчет Бакингема [67]. Энергия взаимодействия иона с молекулой воды выражается степенным рядом 1/г, где г — расстояние между центрами иона и молекулы. Главные члены этого ряда функция г — энергия ион-динольного взаимодействия (см. IV.5) и функция г — ион-квадрупольного. Последний член, введенный Бакингемом, дает существенно разный вклад в энергию сольватации катиона и аниона без использования добавок к радиусу (типа Р). Следующие члены отражают энергию индукции, дисперсии, взаимодействие мульти-польных моментов молекул растворителя, отталкивание, энергию поляризации воды по Борну. Последний член представляет собой взаимодействие сольватного комплекса с остальным растворителем, рассматриваемым как непрерывная среда. Бакингем предположил тетраэдрическое строение сольватного комплекса с координационным числом и. = 4 для всех ионов с электронной оболочкой инертных газов. [c.86]


    При обсуждении влияния теплового движения на строение сольватного комплекса возник еще один вопрос какова вероятность того, что некоторые из диполей будут способны покинуть гидратную сферу, оставив в ней незанятые места. Это должно было бы привести к уменьшению среднего координационного числа гидратации п для данного иона. Были проведены вычисления, основанные на применении теоремы Больцмана. Результаты расчетов показали, что молекулы воды при 25° С, обладающие кинетической энергией, достаточной для ухода их из сольватной сферы, состав.ляют следующие доли от общего числа молеку,л в сольватных сферах  [c.91]

    Индивидуальные особенности строения молекул неводных растворителей приводят к разному их поведению в поле иона. Муравьиная кислота, например, прочно связана с ионом Мп " , образуя сольватный комплекс [140], тогда как этанол в поле этого иона очень подвижен [138], Обмен метилового спирта в сольватной оболочке Со " и настолько велик, что можно пренебречь обменом протонами [141]. И в то же время в этих Нче растворах обнаружены комплексы состава [Со(СНзОН)5С1[+ при температуре ниже 15° С [142]. Специфическое взаимодействие иона с растворителем обнаружено также для растворов в диметилформамиде [143[. [c.112]

    Был сделан ряд попыток теоретического расчета энергии сольватации ионов на основании той или иной модели процесса образования сольватных комплексов. Эти попытки основаны на определенных представлениях о строении растворителя, главным образом воды, ибо эта жидкость изучена лучше других. Чтобы рассчитать энергию сольватации, нужно определить число молекул воды, непосредственно связывающихся с ионом, и сопутствующее этому изменение энергии. [c.49]

    В сольватном комплексе она увеличена на 0,06—0,1 А [59, 60]. Если бы длина связи О — Н была на 0,06 А больше, чем в молекуле воды, ТО ИОН обладал бы симметричным пирамидальным строением с углом при вершине пирамиды 115°, что согласуется с данными ПО дифракции рентгеновских лучей для гидрата азотной кислоты. Подобные же выводы о суш,ествовании оксониевых ИОНОВ и их структуре были сделаны при изучении гидратов серной и хлорной кислот [21]. [c.67]

    Уравнение (I, 22) представляет методический интерес, но от него нельзя ожидать большой точности. Действительно, уравнение (I, 19) получено для заряда в среде, представляющей континуум, т. е. без учета молекулярного строения ее. Но в действительности ион окружен молекулами растворителя, имеющими размеры того же порядка, что и он сам. Поэтому между молекулами растворителя не может образоваться полость, точно отвечающая форме и размерам иона. Следовательно, кристаллохимический радиус иона отличается от истинного расстояния между центром его и молекулами растворителя. Ориентация диполей молекул растворителя вокруг иона должна привести к изменению диэлектрической проницаемости среды в непосредственном соседстве с ионом и быть различной около катиона или аниона. Вследствие этого и формула (I, 22) не может претендовать на большую точность. Кроме того, она не учитывает связей химического типа, которые могут участвовать в образовании сольватного комплекса. [c.40]

    Обнаруженное рентгенографически явление ионно-парных комплексов, которому соответствует максимум на кривых интенсивности / (S) водных и водно-спиртовых растворов II—1-, III—1-электролитов в области малых углов S 0,5—1,5 A , не противоречит общепринятым представлениям о строении сольватных комплексов, изложенным нами в разделе IV. 1. Высота этого максимума, показы- [c.56]

    Образованные в процессе сольватации новые частицы — сольватные комплексы — будут характеризоваться новыми частотами колебаний, не наблюдаемыми для свободных реагентов. На колебательный спектр оказьшает влияние множество факторов, в том числе структура и симметрия молекулы, прочность связей, взаимодействие молекулы с окружением (растворителем, ионами, находящимися во внешней сфере, с другими молекулами и т. д.). Именно по этой причине ИК-спектро-скопия и спектроскопия КР (экспериментальные методы записи и изучения колебательных спектров) стали важными средствами исследования строения растворов [436, 437]. [c.106]

    На состав и строение продуктов аминирования существенное влияние оказывают как скорость проведения реакции, так и природа растворителя [5.] В полярных растворителях, способных образовывать водородные связи и сольватные комплексы с органо-хлорсиланами и продуктами их превращения, взаимодействие между функциональными группами у кремния в исходных и промежуточных продуктах реакции затруднено. Вследствие этого продукты аминирования, полученные в присутствии таких растворителей, содержат большее количество функциональных групп по сравнению с продуктами, полученными в присутствии неполярных растворителей (см. рисунок). [c.132]


    Отметим, что дифракционное исследование растворов электролитов и неэлектролитов позволяет получать наглядное представление об их структуре, определять состав и строение сольватных (гидратных) комплексов, судить о характере изменения структуры растворов с температурой и концентрацией компонент. [c.301]

    С точки зрения адсорбционного механизма действия модификаторов структуры в процессе кристаллизации твердых углеводородов наиболее эффективными будут те присадки, которые обладают большим дипольным моментом и в молекуле которых, кроме циклических структур, содержатся алкильные радикалы достаточной длины. Подобное строение присадок обусловливает и наиболее сильное взаимодействие их молекул с молекулами смол, в результате которого возникают сильно полярные ЭДА-комплексы их образование соответствует области малых концентраций присадок. Такие комплексы влияют на процесс кристаллизации твердых углеводородов и на формирование сольватных оболочек. Это хорошо согласуется с результатами модифицирующего действия присадок в процессе депарафинизации остаточного рафината. [c.107]

    Вопросы, обсуждаемые в этой части обзора, уже не имеют прямого отношения к строению гидратных комплексов и к эффективным зарядам их компонентов. Поэтому для упрощения записи в дальнейшем используются обычные краткие символы гидратированных ионов без указания сольватных оболочек. [c.16]

    Проведенные ими термохимические исследования показывают, что энергия сольватации ионов мало зависит от природы растворителя и определяется в основном зарядом, радиусом и электронным строением сольватируемого иона. Молекулы воды и спирта взаимодействуют с ионами практически одинаково. При этом сольватирующие молекулы спирта обращены к иону металла атомом кислорода. Группы СНз спирта слабо взаимодействуют с ионами и не образуют водородных связей. Такая конфигурация сольватного комплекса не способствует формированию второго сольватного слоя, а также структур, где молекулы растворителя принадлежат одновременно двум ионам металла, как это наблюдается в структурах некоторых кристаллогидратов. С. И. Дракин, и М. X. Карапетьянц произвели оценку координационных чисел ионов с помощью модельных сольватов, образуемых [c.297]

    Известно, что тетраалкиламмониевые солп образуют твердые кристаллогидраты с большим числом молекул воды [70, 711. Строение кристаллогидратов предполагается подобным клатратным кристаллогидратам газов [72, 73], условия образования и свойства которых описаны впервые Б. А. Никитиным [74]. Сольватные комплексы этих солей в растворе, согласно Г. Френку, тоже близки по строению и характеру действуюгцих сил к клатратам. [c.298]

    Необходимо иметь в виду также возможность существования изомерных сольватных комплексов, одинаковых по составу и числу молекул, но различных по своему строению. Например, тринитробензол СвНз(К02)з образует с нафтиламином joH ISlHj два вида комплексов  [c.149]

    В 20-х годах наряду с работами прикладного характера и дальнейшим использованием магнийорганических соединений для синтеза в СССР стали появляться работы теоретического характера. Н. В. Кондырев изучил свойства алкилмагнийгалогенидов как электролитов А. П. Терентьев показал, что реактив Гриньяра состоит из сольватных комплексов, содержащих два атома магния. В 30-х годах в работах А. Е. и Б. А. Арбузовых, А. Д. Петрова, А. П, Несмеянова с сотр. были решены некоторые вопросы строения промежуточных продуктов и механизма реакций магнийор-1 анического синтеза. Была доказана возможность гетеро- и гомолитиче-ских магнийорганических реакций в зависимости от природы растворителя открыты многие аномально протекающие реакции. П. П. Шорыгин и сотр. разработали метод получения хлористого фенилмагния без эфира в автоклаве при взаимодействии с окисью этилена был получен Р-фенилэтиловый спирт. Затем Л. И. Захаркин, О. Ю. Охлобыстин и Б. Н. Струнин разработали способ получения магнийорганических соединений вне растворителя, предложив этот способ для синтеза разнообразных элемеитоорганических соединений. [c.85]

    Причинами электролитической диссоциации следует считать процесс сольватации перешедших в раствор ионов (при растворении веш,еств с ионной кристаллической решеткой) полярными молекулами растворителя (воды) и достаточно высокую диэлектрическую проницаемость растворителя. Обе причины способствуют удержанию растворенного вещества в ионном (диссоциированном) состоянии. Полярность молекул растворителя оказывает ионизирующее воздействие на полярные молекулы веществ, не обладающих в чистом виде ионным строением (НС1, H2SO4), которые при попадании в растворитель разделяются на ионы и образуют аналогичные сольватные комплексы. [c.7]

    В последнее время метод нащел применение в изучении вопросов сольватации. Достижения ЯКР-спектроскопии в этой области хорощо иллюстрируются рядом работ Петросяна с сотр. [338], изучавших неводные растворы оловоорганических комплексов. Из ЯКР-исследо-ваний сольватных комплексов галогенидов метилолова с молекулами различных растворителей авторы сделали заключение не только о строении и симметрии комплексов, но также установили последовательность донорной способности растворителей. В случае сольватов, образованных бромидом триметилолова, рассматриваемого в качестве реперного акцептора, удалось установить, что частота ЯКР-сигнала брома определяется главным образом сольватацией центрального атома олова, т. е. изменением прочности (ковалентности) связи олово — [c.130]

    В последнее время найдено, что при экстракции уранилнитрата фосфорорганичее-кими кислотами нормального строения по мере увеличения кислотности ионообменный механизм экстракции сменяется обменно-сольватным [комплекс U02(N0з) НКг (НК)г1. а затем чисто сольватным [комплекс иОа(НОз)а-2(НК)2]. По структурной чувствительности обменно-сольватный механизм мало отличается от ионообменного, сольватный же близок к нейтральным фосфорорганическим соединениям замена группы К на КО ослабляет экстракцию более чем в 20 раз [Л. М. Розен, Б. В. Мартынов, В. И. Аникин. ДАН СССР, 199, 838 (1971)]. [c.56]

    Высказано соображение, что возможной причиной зависимости теилоиереноса от электронного строения ионов электролита и молекул растворителя является участие в этом ироцессе системы обоби ествлен-иых электронов сольватных комплексов или каких-либо других факторов, которые симбатно изменяются с величинами ( Д/С 1 Д4 ). [c.65]

    Аналогичные замечания можно отнести и к работе [33], в которой сольватное число при экстракции серной кислоты сульфоксидами определялось методом разбавления в области концентрации H2SQ46—7 моль/л. Экстракция хлорной кислоты сульфоксидами исследована Шанкером [30], который предлагает строение экстрагируемого комплекса [c.46]

    Структурные единицы (исходные надмолекулярные структуры, промежуточные и конечные их виды) имеют сложное строение, обусловленное природой и геометрической формой макромолекул ВМС, поверхностными силами между ними, взаимодействием дисперсной фазы с диснерсионной средой и другими факторами. Нефтяные фракции, состоящие из смеси полярных и неполярных соединений, взаимодействуют с надмолекулярными структурами, в результате чего вокруг надмолекулярной структуры (ассоциата или комплекса) формируются сольватные оболочки различной толщины. Такая дисперсная частица сложного строения (надмолекулярная структура+сольватный слой) способна к самостоятельному существованию и получила название сложной структурной единицы (ССЕ). [c.13]

    При исследовакии по ядрам металла удается обнаружить сигналы, относящиеся к отдельным ко.мплексам, установить число комплексов и изучить равновесия их образования. Число лигандов прямо не определяется. При исследовании по лиганду можно установить число связанных лигандов, способ их координации и химическое строение комплексов. Изменения и Та растворителя, содержащего магнитные ядра, по-)воляют изучать комплексы ПИ с лигандами, не содержащими магнитных ядер. Получают сведения о составе комплексов, равновесиях комплексообразования, полимеризации, сольватном составе. [c.313]

    Анионы, разупорядочивая структуру воды, оводняют и катион, и неэлектролит, создавая этим условия для образования гидратно-сольватных оболочек катиона (устойчивость таких комплексов катион—вода—растворитель будет тем прочнее, чем сильнее поляризована вода, т. е. чем больше заряд и меньше радиус катиона). Склонность упомянутых выше ионов к образованию дальних, небьерру-мовских (по терминологии Даймонда [283]) ионных ассоциатов приводит к повышению вероятности образования их с заранее подготовленной смешанной гидратно-соль-ватной оболочкой. Среди большого числа разнообразных по своему составу и строению сольватов имеются такие, значения параметров растворимости которых довольно близки к значениям этого параметра равновесной фазы растворителя, в результате чего произойдет их распределение между обеими фазами. [c.111]

    Состав комплекса определялся методом разбавления. Согласно било-гарифмической зависимости коэффициента распределения от концентрации свободного экстрагента с учетом перехода его в водную фазу, сольватное число для алифатического сульфида равно 1,а для циклического — 2 (рис. 11). Сольватное число не зависит от концентрации сульфида в рас творителе, а зависит от строения сульфида [c.35]

    Предпочтительная реакция ОЭ с уксусной кислотой объясняется авторами, как повышение нуклеофильной активности уксусной кислоты в присутствии воды за счет образования ассоциатов ( R OOH, ,. Н2О), С точки зрения результатов расчета комплексов ПЬО,,, С2Н4О... НСООН) этот факт можио объяснить тем, что в условиях проведения данной реакции преимущественное строение первой сольватной оболочки молекулы ОЭ имеет вид структур I и П. Это приводит к преобладающему взаимодействию ОЭ с уксусной кислотой. Наличие вторичной реакции с гликолями связано, по-видимому, с тем, что в первую сольватную сферу молекулы [c.15]

    Константа скорости этой реакции пропорциональна трансмиссионному коэффициенту х. В принципе х зависит от состава и строения ядра активного комплекса и его сольватной оболочки. Молекулы активных комплексов к в жидких растворах, как правило, многоатомные и имеют большое число сильных и слабых химических связей. Так, например, в ядре активного комплекса пара-нитрохлористого бензоила (У.72) имеется 27 химических связей. Значительно большее число химических связей может быть в сольватной оболочке ядра молекулы к. Считая внутримолекулярные колебания гармоническими, в первом приближении можно принять, что флуктуации энергии возбуждения внутримолекулярных колебаний в активном комплексе следуют нормальному распределению. Тогда функция распределения флуктуаций энергии колебательного возбуждения [c.154]

    Внедряясь в сольватную оболочку иона лантана в бинарном комплексе, фторвд-ион вытесняет одну из молекул воды. Таким образом, строение фрагмента разнолигандного комплекса можно представить в виде [c.46]

    По-видимому, влияние спиртов на реакцию нитро-аципре-вращения 1-нитроциклогексена имеет сложный характер, так как и3 менение концентрации спирта в растворе вызывает соответствующие изменения диэлектрической проницаемости, активности иона ОН , строения сольватных оболочек и, вероятно, структуры активного комплекса. Количественный учет этих влияний только на основании кинетических данных [c.84]


Смотреть страницы где упоминается термин Сольватный комплекс строение: [c.260]    [c.47]    [c.47]    [c.120]    [c.255]    [c.49]    [c.95]    [c.69]    [c.196]    [c.232]    [c.196]    [c.77]   
Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов (1976) -- [ c.84 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Комплексы строение

Сольватный комплекс



© 2024 chem21.info Реклама на сайте