Кетоны алициклические, окисление

Определенное значение имеет окисление алициклических спиртов и кетонов в дикарбоновые кислоты. Так, например, исходным веществом для промышленного получения адипиновой кислоты является циклогексанон (см. табл. 88). [c.35]

Большое практическое значение имеет окисление алициклических спиртов и кетонов до двухосновных карбоновых кислот. Так, адипиновую кислоту получают окислением циклогексанола. [c.184]

Область наибольшего применения реакции Байера - Виллигера - окисление кетонов с вторичными радикалами и алициклических кетонов. При этом из метилкетонов получаются зфиры уксусной кислоты с выходами 58-67 [c.70]

Практическое значение имеет окисление алициклических спиртов и кетонов до дикарбоновых кислот. Так, при техническом получении адипиновой кислоты исходят из циклогексанона (см. табл. 78). [c.356]

ОКИСЛЕНИЕ АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ КЕТОНОВ ПО БАЙЕРУ - ВИЛЛИГЕРУ [c.106]

ОКИСЛЕНИЕ АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ КЕТОНОВ [c.106]

Перевод в пиррол Окисление до алициклических кетонов [c.764]

Значительный интерес представляет окисление кетонов надкислотамитакже сопровождающееся расщеплением углеродного скелета и позволяющее переходить от кетонов к сложным эфирам. Эта реакция была открыта Байером и Виллигером и изучена сначала на кетонах алициклического ряда (ментоне и камфаре), которые при действии надкислот превращаются в лактоны со-оксикислот. Реакция обычно проводится при комнатной температуре в полярных органических растворителях (хлороформ, уксусная кислота, уксусный ангидрид), устойчивых к действию надкислот. Иногда в реакционную смесь добавляют каталитические количества серной кислоты или л-толуолсульфокислоты. [c.222]

Окисление алициклических кетонов перекисью водорода и надкислотами протекает главным образом в двух направлениях без внутримолекулярной перегруппировки с образованием устойчивых перекисей 124—29, 94, 95, 97, 103, 223, 230, 237, 245, 247, 248, 255, 256, 259] и с внутримолекулярной перегруппировкой и образованием лактонов или продуктов их превращений [1, 25, 26, 38, 72, 73, 89, 130, 133, 202, 203, 205, 221, 226, 232, 253—256, 258, 261, 268, 269, 274, 302—304, 311, 313, 330—332, 335, 336, 346, 360—363, 366, 381, 385, 386, 388, 399]. [c.38]

Строение перекисей зависит от экспериментальных условий окисления и молярного соотношения между перекисью водорода и алициклическим кетоном. Типы образуюш,ихся перекисей представлены в табл. 2. [c.39]

Окисление алициклических кетонов перекисью водорода в кислой или щелочной среде способствует образованию лактонов или продуктов их дальнейших превращений. С наибольшими выходами лактоны образуются при применении в качестве окислителей различных надкислот, особенно органических, и при проведении реакции в безводной среде. [c.41]

Окисление алициклических кетонов часто проводят с целью получения (о-оксикислот, ш-галоидокислот и их эфиров. Для получения ш-оксикислот реакцию обычно проводят в водных щелочных [130, 202] или кислых [232] растворах. Эфиры ш-оксикислот образуются при проведении окисления в присутствии спирта [72, 226, 255, 258, 261, 268, 269]. [c.44]

В отдельных случаях окисление алициклических кетонов сопровождается размыканием цикла и приводит главным образом к образованию кислот [92, 131, 153, 181, 215, 278]. [c.44]

Из различных енолацетатов перекисному окислению подвергались енолацетаты алициклических кетонов [280, 307, 308, 321, 377] и кетостероидов [280, 282, 306, 334, 340, 344, 345, 350, 352, 367, 372], полученные из соответствующих кетонов. [c.61]

Большое значение может иметь окисление селенистым ангидридом алициклических кетонов, содержащих карбонильную группу в цикле. Главными продуктами окисления селенистым ангидридом алициклических кетонов, как и соединений жирного и ароматического рядов, являются л-дикетоны Цикло- [c.114]

Механизм окисления селенистым ангидридом непредельных алициклических и ароматических углеводородов имеет, повидимому, общий характер. Как указывалось выше, окисление селенистым ангидридом направляется нЭ углерод, активированный двойной связью, находящейся в л-положении, ароматическим радикалом или какой-либо иной группой, причем окисление протекает тем легче, чем сильнее влияние активирующей группы. Эти наблюдения дают прямое указание на механизм реакции. В первую стадию процесса происходит, вероятно, диссоциация углеводорода и образование реакционного комплекса, а во вторую — распад реакционного комплекса с выделением продуктов окисления и селена. С этой точки зрения понятно, почему оле-фины дают в качестве главных продуктов реакции непредельные спирты, а ароматические углеводороды, окисление которых ведется при более высокой температуре, — кетоны и альдегиды, [c.120]

Циклогексанол (анол) СбН,,ОН (структурная формула дана в схеме превращения в циклогексанон см. ниже). Вторичный али-циклический спирт — производное циклогексана. Кристаллы с характерным камфорным запахом, т. пл. 25,4°С, т. кип. 161,1°С. Растворяется в этиловом спирте, диэтиловом эфире, довольно трудно — в воде. Получается в больших количествах гидрированием фенола (см.). При окислении, или дегидрировании, по спиртовой группе превращается в алициклический кетон — циклогексанон (см.). Эта реакция — важнейший процесс в производстве синтетических волокон анида и капрона. [c.129]

При окислении асфальтенов различными окислителями (азотная кислота, бихромат и перманганат калия, перекись натрия, перекись водорода, озон, кислородо-воздушная смесь и воздух в щелочной среде) происходит образование аренов, кетонов и кислот. Окисление сопровождается уменьлением числа ароматических и алициклических колец и длинньх алкильных цепей и увеличением метильных групп, хотя степень замещения ароматических систем значительно не изменяется. Конверсия исходного вещества при окислеггии составляет 20—40% (масс.). [c.215]

Анодное окисление солей алициклических (5-гидроксикарбоно-вых кнсчот представляет собой двухэлектроиный процесс, приводящий к циклическим кетонам (уравнение 14 38), известно несколько других подобных реакций [9, 140]. Так как исходные [c.444]

Карбоксилирование кетоиов. В формальном полном синтезе эпиандростерона, осуществленном Робинсоном и Корифорзом [1], были применены два предшественника. Одним из них явился кетон (1) Кестера—Логеманна [2], полученный в качестве побочного продукта при окислении холестерилацетатдибромида. По аналогии с модельными экспериментами на алициклических кетонах соединение [c.304]

Альдегиды отличаются от кетонов своей способностью восстанавливать реактивы Фелинга или Толленса [364] однако многие кетоспирты, гидразины, ароматические амины, много-основные фенолы, аминофенолы, а-дикетоны и некоторые другие классы органических соединений обладают аналогичными восстановительными свойствами. Так, например, алкалоид синоменин XXVII восстанавливает реагенты Фелинга и Толленса, хотя он и не является альдегидом [175]. Особенностью альдегидов является то, что их окисление приводит всегда к карбоновым кислотам. Например, строфантидип XXXIII не восстанавливает реактив Фелинга, тем не менее присутствие в нем альдегидной группы было установлено благодаря образованию карбоновой кислоты при окислении раствором перманганата в ацетоне. Следует отметить, что выход кислоты невелик, но если защитить вторичную спиртовую группу ацетилированием, то при окислении трехокисью хрома в уксусной кислоте ацетилированная кислота образуется с более высоким выходом [213]. При дегидрировании шестичленных алициклических кетонов образуются фенолы [233]. [c.35]

Первая работа Байера и Виллигера в этой области относится к 1899 г. Она посвящена окислению алициклических кетонов мо-нонадсерной кислотой до лактонов. Одним из окисленных ими кетонов был ментон [c.16]

Алициклические кетоны от циклобутанона до циклогептаде-канона при окислении надкислотами образуют соответствующие лактоны. Рели окисление проводится в присутствии этилового спирта, то получаются этиловые эфиры со-оксикислот (п=1—14) [c.18]

В 1899 г. Байер и Виллигер [1] показали, что окисление алициклических кетонов — ментона, тетрагидрокарвона (I) и камфоры — мононадсерной кислотой приводит к образованию лактонов. [c.82]

При действии надкислот на кетоны, в молекуле которых карбонильная группа связана хотя бы с одним вторичным атомом углерода, образуются сложные эфиры. Вторичная группа перегруппировывается преимущественно по сравнению с первичной. В ряду алициклических метилкетонов, от метилцикло-бутилкетона до метилциклогептилкетона, при окислении надбензойной кислотой получаются ацетаты с выходами от 58 до 78% [23]. [c.85]

R—СНг—СО-СНз —> R- OOH -f СН3СООН (Г.6.53) Определенное значение имеет окисление алициклических спиртов и кетонов в дикарбоновые кислоты. Так, например, исходным веществом для промышленного получения адипиновой кислоты является циклогексанон (см. табл. 111). [c.44]

Первоначальным продуктом этого окисления является гекса-оксибензол, затем образуются алициклические поликетоны, тетраоксихинон, родизоновая кислота, трихиноил и кроконовая кис-J ma. По-видимому, в зависимости от условий получается смесь лейконовой кислоты с различными количествами других кетонов. [c.537]

Азодинитрилы алифатического и алициклического рядов. Азодинитрилы получаются взаимодействием циангидринов соответствующих кетонов с гидразином с последующим окислением полученного гидразосоединения в азодинитрил [c.20]

Такие кетоокиси были многократно получены при окислении ненасыщенных алифатических [148, 177, 183, 184, 200, 210, 238, 2441, жирноалициклических [138, 169, 170, 172, 173, 186, 193], алициклических [106, 110, 116, 126, 135, 136, 144, 150, 157—159, 171, 175, 177, 178, 185, 189, 200] и жирноароматических [104, 138, 151, 155, 160, 162, 164, 165, 2001 кетонов. [c.52]

Иногда окисление а,р-непредельных алициклических кетонов сопровождается расш,еплением кольца. [c.54]

Имеется много литературных данных по окислению ненасыщенных алифатических [287, 325], жирноалициклических [193, 214, 228, 301, 312, 321, 337, 341, 373, 374, 384], алициклических [216, 240, 281, 309, 310, 314, 315, 318, 320, 322, 323, 326, 327, 338,339, 342, 348, 353, 356, 359, 360, 371, 375, 383] и жирноароматических [47,279,294,296, 297, 317] кетонов с помощью органических надкислот. [c.55]

При окислении енолацетатов алициклических кетонов получаются, как правило, соответствующие окиси, которые с хорошими выходами были выделены при окислении енолацетата циклогексанона [308], 3-метилциклогексанона [308, 324] и енолацетата этилового эфира а-(1,10-диметил-2-кето-2,3,4,5,6,7,8-октагидронафта-лин-7)-пропионовой кислоты [377] [c.62]

Концентрированную (65—95%-ную < =1,4—1,5) азотную кислоту применяют для окислительного расщепления кратных углерод-углеродных связей (см. стр. 175, 176), получения соответствующих карбоновых кислот из альдегидов и первичных спиртов (см. стр- 199, 216), синтеза двухосновных кислот из алициклических спиртов и кетонов (см. стр. 220), окисления одной из алкильных групп в ди- и триалкилбензолах в карбксильную (см. стр. 190). [c.155]

К настоящему времени изучено окисление алифатических, алициклических и ароматических углеводородов, терпенов, спиртов, альдегидов, кетонов, сложных эфиров различных карбоновых кислот, иитрило1В, гетероциклических соединений азота, гидразинов, сульфидов, элементоорганических соединений ртути, мышьяка, сурьмы и фосфора и многих других классов органических соединений. [c.102]

В последние годы широкое распространение для синтеза кислородсодержащих соединений (спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и т. п.) получил метод жидкофазного окисления ароматических и алициклических углеводородов. Представляло интерес выяснить влияние типа конденсации на реакционную способность и характер превращений в условиях жидкофазного окисления алкилзамещенных тиенотиофенов и бензо[Ь]тиофена, зависимость скорости их окисления от температуры и концентрации катализатора, а также исследовать влияние ряда органических бромидов — инициаторов окисления. С этой целью нами изучено окисление молекулярным кислородом 2-метил- (XV), 3-метил- (XIV) и 2-этил-бензо[Ь]тиофепов, сульфонов 2-метил- и 3-метилбензо[ ]тиофе- [c.227]

В процессе окисления толуола в жидкой фазе применялись промотирующце добавки — бромистый водород, бромид кобальта, бромид аммония, бензилбромид и другие соли связанного брома в количестве 0,1—0,5 эквивалента брома на эквивалент металла. Добавка нескольких процентов углеводорода, смеси алифатических или алициклических углеводородов с температурой. кипения около 100°С ускоряет процесс окисления толуола на 10%. В качестве промоторов для солей кобальта рекомендуется использовать низшие кетоны, а также некоторые промежуточные продукты реакции, такие, как бензальдегид, бензилбензоат, бензиловый спирт или их смеси [23—26]. Добавка бензальдегида увеличивает скорость реакции и сокращает индукционный период, а добавка бензилбензоата полностью устраняет увеличение его концентрации и позволяет получить бензойную кислоту с более высоким выходом [27]. Положительное действие оказывали также добавки различных карбоновых кислот, в том числе бензойной кислоты — около 10% от веса загруженного толуола [28]. [c.226]

Одним из возможных продуктов анодного ацетоксилирования циклогексена является циклогексен-1-илацетат. Этот енол-ацетат может быть неустойчив при потенциале, необходимом для окисления реагента. Для проверки этой возможности в той же системе электролит — растворитель было исследовано анодное окисление енолацетатов такого типа. Продуктами были а-ацетоксикетоны и сопряженные еноны, образующиеся в различных соотношениях [66]. а-Алкилированные алицикличе-ские енолацетаты приводят исключительно к сопряженным ено-нам. Алициклические енолацетаты, не имеющие заместителя в а-положении, дают преимущественно а-ацетоксилированные кетоны, а также небольшие количества енонов. Например, цик-логексен-1-илацетат при 1,4 В относительно нас. к.э. дает 2-ацетоксициклогексанон и циклогексенон-2 с выходами 21 и 9% соответственно. Вначале осуществляется перенос электро- [c.208]