Изомеры хлора, разделение

Нри сульфировании о-ди хлор бензола олеумом при комнатной температуре [177] или при 210° [178] образуется лишь 4-сульфокислота. Для получения этого соединения рекомендовано также применение 7%-ного олеума прп 100° [179]. В присутствии 2 или 10% ртути выходы 3-сульфокислоты составляют соответственно 16 и 26% без ртутного катализатора образование орто-изомера не имеет места [180]. Хлорсульфоновая кислота в отсутствии растворителя дает сульфон [157 б], о-Дихлорбензол сульфируется легче /гара-изомера, на чем основан запатентованный метод разделения этих изомеров [181]. [c.28]

Активный реагент. Пару энантиомеров можно разделить с помощью активного реагента, скорость реакции которого с одним энантиомером больше, чем с другим. Такая реакция служит методом разделения на оптические изомеры. Если абсолютная конфигурация реагента известна, конфигурацию энантиомера часто можно установить, зная механизм реакции и определив, какой из диастереомеров образуется в большем количестве [66]. С помощью активного реагента можно провести реакцию, в ходе которой новый хиральный центр создается в неактивной молекуле, однако при этом селективность редко достигает 100 %. Примером служит восстановление изопропилфенилкетона реактивом Гриньяра, полученным из ( + )-1-хлоро-2-фенилбутана [67]. В результате реакции образуется изопропилфенилкарбинол, состоящий на 91 7о, из ( + )-изомера и на 9% из (—)-нзомера. (Еще один пример рассмотрен в т. 3, реакция 15-13.) Реакцию, в которой неактивный субстрат селективно превращается в один из двух энантиомеров, называют энантиоселективной. Под это определение подпадают рассмотренные реакции, а также реакции, описанные ниже в пп. 3 и 4. [c.157]

Разделение изомеров хлора. Изомерная пара принадлежит изотопу СР , который получается по реакции 125(1, л)С1 , Периоды полураспада изомерных ядер составляют 33 мин. и 1,5 сек. [c.308]

Исходными веществами для разделения изомеров хлора являются органические соединения, содержащие изомер l ". [c.308]

Это достижение является весьма впечатляющим, если учесть, что соединения А и Б очень мало отличаются по своему строению. При замене атома хлора в этих соединениях на водород образуется энантиомерная пара. Таким образом, разделение изомеров А и Б на силикагеле в сухих колонках происходит лишь благодаря очень малым различиям в их взаимодействии с поверхностью адсорбента . [c.438]

В литературе описаны методы разделения ядерных изомеров брома, хлора, кобальта, родия, теллура, селена, индия, олова и ртути. [c.307]

Второй способ разделения основан на химическом взаимодействии свободного хлора и металла. Через многослойный фильтр из тонкой медной сетки пропускается газообразный хлористый этил. При этом часть короткоживущего основного изомера задерживается медной поверхностью. Ввиду того, что период полураспада С очень мал, предварительно устанавливается наиболее благоприятное соотношение между скоростью потока газа и той частью изомера в основном состоянии, которая задерживается фильтром и регистрируется счетчиком. [c.309]

Хлор-5-феннл-3-беизилиден- 1,2-дигидро-ЗН-1,4-бенздиазепин-2-он получен в виде смеси цис, транс-изомеров взаимодействием 7-хлор-5-фенил-1,3-дигидро-2Н-1.4-бенздиазепин-2-она с бензальдеги-дом. Разделение изомеров легко достигается колоночной хроматографией. Библ. 3 назв. [c.351]

Несмотря на легкую окисляемость ароматических альдегадов, каких-либо продуктов их окисления сульфирующими агентами пока не найдено. Бензальдегид сульфируется двойным по весу количеством олеума при 50° или ниже [224], а также серным ангидридом [225] замещение происходит в / ета-положение. 2-Хлор-бензальдегид реагирует с олеумом при комнатной температуре [226], тогда как 4-изомер не вступает в реакцию [227] даже и при 85°, что имеет практическое значение для разделения обоих изомеров. Сульфогруппа вступает в пара-положение к хлору. [c.37]

Оценка по данным для хлорциклогексана показывает, что прн —150°С период полупревращения каждого конформера должен составлять несколько часов. Дробной кристаллизацией в ампуле ЯМР действительно можно приготовить раствор конформера с экваториальным хлором. При сравнении спектра этого раствора (рис. VIII. 10, б) со спектром не полностью разделенной смеси (рис. VIII. 10,6) видно, что обогащение экваториальным конформером почти полное. Это пример первого препаративного разделения конформационных изомеров моноза-мещенных циклогексанов. [c.277]

Смешанные хлоро(трифторо.токсп)фосфазены были разделены фракционной дистилляцией [169] и газо-жидкостной хроматографией в преиаративпых масштабах [135]. Последним методом было достигнуто выделение соедяненип со всеми степенями замещения, однако разделение эих изомеров находится почти на пределе возможностей совремешых методов. [c.60]

Альдегиды имеют выдающееся значение среди промежуточных продуктов, служа посредствующими соединениями для получения ценных триарилметановых замещенных. Поэтому получению альдегидов всегда было посвящено много исследований. Мы видели уже выше, что возможно получить бензойный альдегид из -дихлорозамещенного (хлор в метильной группе) обменом хлора на гидроксильную группу. Этот метод требует предварительного хлорирования, разделения от изомеров, низших и высших степеней охлорения, и поэтому способ прямого окисления представляется теоретически гораздо более удобным. [c.344]

Первая модификация — дробное осаждение. Еслн, напрнмер,. йеочищенный продукт, обладающий основными свойствами, растворить в строго необходимом количестве соляной киатоты и добавлять требующееся для нейтрализации количество щелочи не сразу, а вначале только небольшую часть — около 5—10%, то примеси, обладающие более слабыми основными свойствами, если только оии имеются, выпад т в первую очередь. После фильтрования и дальнейшей нейтрализации фильтрата будет выпадать значительно более чистое основание. Если же, наоборот, загрязнения являются более сильными основаниями, чем основной продукт, то они выпадут только в конце нейтрализаций. В этом случае более чистое основание пол> чается при прибавлении к раствору лишь 80 или 90% соляной кислоты, необходимой доя нейтрализации. Этот метод можно Применять и для очистки соединений кислого характера. Хороших результатов можно достигнуть только при разделении соединений, сила кислотности или основности которых неодинакова. Это часто имеет место в случае смесей изомеров. В предыд> Щей главе упоминалось, что атом галоида, напрнмер, сильно уменьшает основные свойства аминогруппь , находящейся в ароматическом ядре, если ои находится по отношению к ией в орто- или пара-положении если же ои находится в леета-положе-нин, то влияние его значительно меньше. Если при реакции в качестве главного продукта образуется, напрнмер, амнн, содержащий хлор в мета- [c.41]

Терпеновые соединения встречаются главным образом в растениях. В дополнение к обычным методам экстракции их получают часто перегонкой с водяным паром в виде эфирных масел или путем собирания соков некоторых кустарников и деревьев (некоторые терпены более сложного строения или содержащие такие элементы, как, например, бром и хлор, находятся также в тканях животных и насекомых, а также в продуктах обмена плесневых грибов). Эти продукты обычно являются сложными смесями изомеров соединений терпенового ряда, в дополнение к другим типам природных веществ, включающих терпеновые (Сю), сесквитерпеновые (С15), дитерпеновые (Сго), сестертерпе-новые (С25), тритерпеновые (Сзо) и тетратерпеновые (С40) соединения . Вследствие сложного состава смесей, особенно эфирных масел, которые иногда содержат 100—200 компонентов, перед хроматографическим разделением отдельных изомерных терпено-вых соединений следует проводить предварительное разделение на фракции (противоточное распределение, разгонка, групповое разделение, см. работу [1]). [c.249]

В этих процессах, как и в процессе пенекс, используют катализаторы, содержащие платину (0,2—1% Pt) на AI2O3 или на алюмосиликате. В составе катализатора содержится 0,1— 10% фтора или хлора. Активирование катализатора проводят до начала изомеризации, обрабатывая его фтористо- или хлористоводородной кислотой, хлорангидридом (например, трихлор-метилхлорангидридом уксусной кислоты). Для выделенид изомеров применяют, как правило, ректификацию. Во всех случаях сырье перед реакцией подвергают осушке, смешивают с рециркулирующим газом, нагревают в печи и пропускают через реактор. После реактора сырье охлаждают-, направляют в сепаратор (для отделения циркулирующего газа) и далее на стабилизацию и разделение. В некоторых процессах очищают сырье от ароматических углеводородов, дезактивирующих катализатор по той же причине ограничивают содержание нафтенов. . [c.224]

Сказанное можно проиллюстрировать хроматограммой на рис. Х.16-А. Как видно из рис. Х.16-А (сравните с рис, Х.16), происходит не только групповое разделение изомеров (тетра-, пента-, гекса-, гепта- и окта-), но и полное разделение изомеров в каждой из групп, в частности, разделение всех наиболее токсичных изомеров 2,3,7,8-ТХДД (верхняя хроматограмма). Эта высокополярная НЖФ (в комбинации с оптимальным программированием температуры) дает возможность полного разделения диоксинов, причем время удерживания изомеров четко возрастает с увеличением количества атомов хлора в молекуле диоксина [135]. [c.577]

Анализ смесей хлорированных углеводородов является сложной аналитической проблемой—незначительные различия в физико-химических свойствах этих соединений затрудняют их разделение в условиях газо-жидкостной хроматографии. Большое число изомеров, образуюш,ихся при перемещении атомов хлора вдоль углеводородной цепочки, наличие геометрически различных цис-, г/ анс-конфигураций затрудняют идентификацию индивидуальных компонентов хроматографируемой смеси. Однако в опубликованных работах [1—5] рассмотрены данные преимущественно для производных этана. Сопоставимые данные удерживания хлорироизводных метана, пропана и бутана практически отсутствуют в литературе. Кроме того, в опубликованных статьях не приведены показатели теплоты растворения хлорироизводных. Наличие и Д// веществ позволяет при идентификации ограничиться двумя неподвижными фазами, а с учетом АЯ можно всегда рассчитать температурное изменение по уравнению [6] [c.52]

В результате хлорирования л-ксилилена образуется смесь изомеров дихлорди-л-ксилилена. Так как при пиролизе этой смеси образуется исключительно хлор-л-ксилилен, то разделения смеси изомеров не требуется. Отделение дихлорди-л-ксилилена (Гкип 185 С/0,04 мм рт. ст.) от полихлорированных димеров л-ксилилена осуществляется перегонкой в глубоком вакууме. [c.166]

Нитросоединения, получаемые в виде смеси изомеров (о- и -нитротолуол, о- и -нитрохлорбензол), необходимо разделять на индивидуальные вещества. Разделение осуществляют вымораживанием высокоплавкого пара-изомера и последующей разгонкой эвтектики с использованием ректификационных колонн. Фракции, содержащие преимущественно один из изомеров, вымораживают (параизомеры, о-нитрохлорбензол) или подвергают повторной перегонке. Вымораживание целесообразно проводить без размешивания в аппаратах с развитой поверхностью охлаждения, типа теплообменников с трубками диаметром 5—7,5 см или типа котлов, заполненных змеевиками с охлаждающей жидкостью. По окончании кристаллизации эвтектическую смесь сливают. Остающийся в аппарате твердый продукт промывают или исходным соединением (толуолом, хлор-бензолохм) или метиловым спиртом и затем выплавляют пропусканием пара в межтрубное пространство или змеевик. [c.175]

Среди возможных изомеров замещенных фенолов труднее всех сульфатируются орто-замещенные. Однако в случае крезолов и хлор-фенолов орто-сульфаты были получены с выходом 40—70 [281]. С другой стороны, о-нитрофенол сульфатируется с выходом не более 34%, в то время как для пара-изомера [61] достигнут выход 94%. Салициловая кислота дает менее 1 % сульфата, тогда как два других изомера 43—69% [281]. 4-Оксидифенил сульфатируется гораздо быстрее, чем 2-изомер эта реакция может быть использована для разделения изомеров [165]. Указанная разница в реакционной способности может быть объяснена стерическим эффектом, а также различиями в степени диссоциации фенольного гидроксила [7, 165]. В случае салициловой кислоты низкая реакционная способность может быть объяснена взаимным влиянием гидроксильной и карбоксильной групп [281], поскольку метилсалицилат с хорошими выходами сульфатируется SO3—диметиланилином [279]. [c.333]

Тсумура и Свашита нашлн, что фотохлорирование при температуре 70—80 паров бензола в смеси с четырех хлористым угле родом (1 1 по весу) на солнечном свету в соотношении 4 объема смеси на 1 объем хлора приводит к образованию гексахлорана, содержащего после очистки 60—80% -(-изомера. По нашим данным, при получении гексахлорана по этому способу, если не производить разделения продукта на нетоксичную и обогащеннук 7-изомером часть, содержание у-изомера не превышает А%. [c.84]

Прямое хлорирование фенола хлором приводит к смеси хлорфенолов, в которой содержание 4-изомера не прерышает 50%. Процесс проводят при возможно более низкой температуре. Повышение температуры хлорирования способствует образованию 2-изомера. Разделение изомеров достигается ректификацией на колонке эффективностью не менее 30 теоретических тарелок, [c.434]

При хлорировании изопентана образуется 85% первичных ы 15% третичных хлорпентанов, причем из первичных хлоридов около 30% приходится на долю 4-хлор-2-метилбутана, а остальной продукт представляет собой 1-хлор-2-метилбутан. С точки зрения промышленного осуществления процесса хлорирования затруднения встречаются на пути разделения получаемых изомеров хлорпентанов, температуры кипенпя которых близки Д.ЛЯ достижения необходимой степени разделения нужно располагать ректификапнонной колонкой с числом теоретических тарелок, близким к 50, что при современном состоянии ректификационной техники не представляет серьезных затру 1,нений. Таким образом, промышленное получение ами.чхлоридов не встречает никаких осложнений. [c.113]

Для разделения этой смеси ее дважды обрабатывают в течение 4 ч спиртовым раствором КОН при 65 °С. При этом образуются продукты присоединения КОН по карбонильным группам красителей, гране-Изомер (29) продукта присоединения нерастворим в спирте и остается в осадке, ц с-изомер (30) переходит в раствор. Осадок отфильтровывают и нагреванием с водой при 50—60 °С разрущают продукт присоединения. При этом получается транс-изомер — Кубовый ярко-оранжевый (27) — наиболее яркий краситель среди всех оранжевых кубовых красителей. Окраски его обладают высокой устойчивостью к свету (6—7 по восьмибалльной щкале), хлору (5 по пятибалльной щкале) и достаточно устойчивы к стирке (3—4 по пятибалльной щкале). [c.511]

Разделение и определение изомерных гало-идированных нормальных углеводородов методом газовой хроматографии, (Хлор- и бромпроизводные изомеров н-углеводородов С7, g, Сю колонка капиллярная, НФ укон [c.28]

Смотреть страницы где упоминается термин Изомеры хлора, разделение: [c.47] [c.383] [c.175] [c.175] [c.383] [c.51] [c.139] [c.187] [c.41] [c.691] [c.70] [c.469] [c.139] [c.105] [c.86] [c.86] [c.130] [c.104] [c.82] [c.140] [c.691]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология