Плутоний окислы

Реакции макроколичеств Ри(1У) и Ри(У1) с нитрат- и нитрит-ионами в кислых растворах весьма сложны, и механизм их не выяснен до конца. Известно, что Ри(1У) хорошо сохраняется в 1—2 М ННОз при комнатной температуре в течение нескольких месяцев. Однако нагревание таких растворов вызывает окисление Ри(1У). В растворе 0,5 М ННОз, содержащем 3,93- 10 М Ри(1У), плутоний окисляется на 92% за 4,5 часа при нагревании на водяной бане [508]. С увеличением содержания ННОз скорость реакции сильно падает. При кислотности 7,7 М не наблюдается заметного окисления Ри(1У). [c.72]

Основная трудность данного метода заключается в количественном переведении плутония перед электролизом в форму Ри(У1). Четырехвалентный плутоний окисляли озоном в течение нескольких часов на 98%. [c.132]

Далее плутоний окисляют до шестивалентного состояния 0,15 М раствором КВгОз при 95° С в течение 20 мин. (можно использовать также ион Ag +) и прибавляют к раствору фтористоводородную кислоту. При этом в осадок выпадает ЬаРз, который несет на себе почти всю оставшуюся активность, а шестивалентный плутоний остается в растворе. Осадок отделяют центрифугированием и отбрасывают. Плутоний восстанавливают до трехвалентного состояния сернистым газом (15—30 мин.), прибавляют лантан и снова осаждают фторид. Применяемая фтористоводородная кислота не должна содержать восстанавливающие примеси, для чего ее предварительно обрабатывают раствором, содержащим ион персульфата. Фторид переводят в гидроокись, как и на первом этапе. Полученную гидроокись растворяют в кислоте. [c.276]

Трехвалентный плутоний окисляется до четырехвалентного перекисью водорода при pH = 5 и водой при pH 7,2. До шестивалентного трехвалентный плутоний окисляется хлором в 0,5 М соляной кислоте и 0,5 М азотной кислотой при 80°. [c.530]

К раствору добавляют сульфат натрия для удержания урана в растворе в виде комплекса и висмут в качестве носителя, после чего осаждают при низком pH фосфат висмута, с которым соосаждается плутоний и часть продуктов деления. После повторной очистки от продуктов деления растворением и осаждением фосфата висмута плутоний окисляют перманганатом или бихроматом [c.459]

Лантан-фторидный метод (рис. 16.12) основан на отделении плутония и большей части продуктов деления от урана фтористоводородной кислотой в виде нерастворимых фторидов после восстановления азотнокислого раствора ТВЭЛ сернистым газом. Фториды обрабатывают при нагревании едким натром, при этом происходит окончательная очистка от изотопов бария, стронция и цезия. Гидроокиси плутония и продуктов деления растворяют в азотной кислоте, плутоний окисляют при нагревании бихроматом калия до Ри затем лантан и редкоземельные элементы осаждают фтористоводородной кислотой в виде фторидов. [c.461]

ТВЭЛ в азотной кислоте плутоний окисляют бихроматом калия до затем извлекают его вместе с ураном экстракцией гексоном из раствора алюминия в НЫОз при недостатке азотной кислоты против стехиометрического по отношению к алюминию, что предотвращает окисление гексона азотной кислотой. [c.463]

Перед вторым циклом экстракции плутоний окисляется бихроматом натрия до шестивалентного состояния и затем экстрагируется из 0,5 М раствора ННОз. Уменьшение кислотности водной фазы способствует очистке от Ки, 2г, Се, препятствуя их экстракции. Плутоний реэкстрагируют 0,05 М раствором ННОз и направляют на аффинажную очистку трибутилфосфатом (ТБФ). [c.207]

Облученный металл растворяют в азотной кислоте. Уран и плутоний окисляют до шестивалентного состояния. Экстракция из водного раствора осуществляется в противоточной колонне, где легкой фазой является гексон. Экстрагированные продукты деления вымываются из гексона водным раствором нитрата алюминия. Экстракт из первой колонны проходит во вторую, где плутоний реэкстрагируется в воду промывным раствором, содержащим восстановитель для плутония, но не для урана. Гексан из второй колонны проходит в третью, где уран реэкстрагируется в воду. [c.23]

Полученный после восстановительно-окислительных циклов осадок фторида лантана, значительно обогащенный плутонием, был подвергнут дальнейшим операциям для отделения нептуния-237. Для этого использовали различие в поведении нептуния и плутония при действии бромата в присутствии ионов фтора на холоду [2 ]. В этих условиях ионы фтора катализируют окисление нептуния до шестивалентного состояния, тогда как плутоний окисляется не более чем до четырехвалентного состояния (рис. 35). [c.88]

Во втором цикле насыщенный нитратом раствор, содержащий плутоний, окисляют бихроматом натрия и экстрагируют из него плутоний подкисленным гексоном. Водный раствор, свободный от плутония, используют для промывки в первом цикле. Органический раствор плутония промывают водным раствором нитрата алюминия, содержащим окислитель. Затем из промытого раствора реэкстрагируют плутоний разбавленным раствором азотной кислоты. Здесь уже не применяют восстановитель для переведения плутония вводный раствор. Если степень очистки плутония недостаточна, проводят третий цикл экстракции, аналогичный второму. [c.131]

Если помимо уранилнитрата в растворе имеется также бихромат калия, то картина меняется плутоний окисляется, а бихромат [c.306]

В химическом отношении плутоний является весьма активным элементом. Кислород воздуха окисляет металлический плутоний. Скорость окисления и состав образующихся продуктов в сильной степени зависят от влажности и температуры воздуха. Плутоний медленно окисляется в сухом воздухе при 50° С, образуя пленку из окисла РиО, которая является защитной пленкой и препятствует дальнейшему окислению [33]. Во влажном воздухе плутоний окисляется быстрее, и в этом случае образуется двуокись РиОа [634]. Повышение температуры приводит к самоза-горанию плутония на воздухе ( 300°С). [c.25]

Конечным продуктом электролитического окисления ионов плутония на платиновом аноде является Pu(VI). Эта реакция (см. рис. 19) требует большого перенапряжения и протекает очень медленно. При потенциале +1,95 в в I М H IO4 и концентрации Pu(IV) — 0,025 М плутоний окислялся за 3 часа [342]. Аналогичные результаты получены О. Л. Кабановой в 1954 г. при окислении плутония в растворах с концентрацией его 0,07 М. В опытах по окислению Pu(IV) в 0,5 М H IO4 [499] был применен большой (площадью 20 см ) вращающийся анод. Надо отметить, что чистый раствор плутония (VI) не может быть приготовлен без выделения кислорода. [c.80]

В качестве исходных продуктов могут быть использованы различные соединения плутония нитраты плутония (IV) и (VI), оксалаты плутония (П1) и (IV) и др. Водный фторид, описанный в предыдущем разделё, может быть переведен в безводный нагреванием при 250—300° С [376]. На рис. 44 представлены кривые термического разложения водного (/) и безводного (2, 3) РиРз. Конечным Продуктом прокаливания является двуокись плутония, Безводный трифторид образуется в небольшом интервале температур 250—300°. Сравнение кривых 2 и 5 позволяет сделать заключение о гигроскопичности РиРз. Трифторид плутония окисляется при нагревании до 600° С свободным от влаги кислородом [c.109]

В. В. Фомин, С. П. Воробьев и др. (1951 г.) применили титрование перманганатом для определения плутония в присутствии урана и железа. Раствор плутония в серной кислоте, содержащий железо и уран, предварительно восстанавливали при на Лре-вании сернистым газом, затем удаляли 502 пропусканием инертного газа и титровали сначала при комнатной температуре, а затем при 70° С. На первой стадии плутоний окисляется до че тырехвалентного, железо до трехвалентного и уран до шестивалентного состояния. На второй стадии титруется лишь плутоний до шестивалентного состояния. При титровании 13—14 мг плутония 0,04 N раствором КМПО4 в присутствии двукратного количества урана или половинного количества железа среднее отклонение составило—1,5%. При увеличении количеств урана и железа до соотношения О Ри = 3 и Ре Ри = 1 ошибки увеличиваются до—5%. [c.195]

Раствор плутония, не содержащий сульфат- и фосфат-ионов, сначала сильно нагревают для удаления легколетучих кислот. Затем добавляют 1 мкл конц. НС1О4, которая содержит 10% НЫОз, и выпаривают возможно быстрее до объема 100—150 нл. Было показано, что при малой скорости выпаривания микроколичества плутония окисляются только частично или не окисляются совсем. Операция выпаривании должна быть закончена в 20 сек. Кипения раствора необходимо избегать. Пробы выпаривают 2—3 раза и, наконец, после охлаждения смешивают с 0,7—1,0 мкл 2 N N(2804. Полученный раствор РиОа + титруют 0,05—0,01 N раствором соли Мора. Конец бюретки и электроды не должны касаться стенок микроконуса во избежание захвата жидкости. [c.199]

Для растворения осадка фторида лантана, содержащего плутоний, его обрабатывают 1 Ai HNO3 в присутствии ионов Fe +, которые связывают фторид-ионы в прочные комплексы FeFe -. В полученном растворе плутоний окисляют до Pu(VI) и путем дополнительного введения фторид-ионов осаждают LaFa, захватывающий радиоактивные примеси [709]. [c.277]

В третье подсемейство мы снова включим уран (пусть Вас это не смущает, здесь он выступает как родоначальник маленького подсемейства, подобно тому как полноправный член 3-й группы лантан одновременно является и первым лантаноидом), а также три подобных ему элемента-ураноида нептуний, плутоний и америций. Эти элементы во многом похожи на уран, но наиболее характерная степень окисления во всем подсемействе неодинакова. Она монотонно убывает от 4-6 для урана до 4-5 для нептуния, 4-4 для плутония и 4-3 для америция. Например, растворение в азотной кислоте всех оксидов урана - иОг, ПзОв (иОг 2ПОз) и ПОз -дает ионы уранила(У1) ПОг нептунил(У) МрО получается в водном растворе при восстановлении соединений Мр(У1) в кислых растворах таким слабым восстановителем, как нитрит натрия плутоний окисляется до Ри (водн) крепкой азотной кислотой растворение америция и его соединений, скажем оксида АшОг, в обычных минеральных кислотах приводит к образованию иона Ат +(водн). [c.386]

Шестивалентный плутоний образуется также окислением плутония низших валентных состояний 11,6 М хлорной кислотой при 195° при 100° заметного окисления не наблюдается. В концентрированной азотной кислоте за 15 мин. при 80° окисляется до шестивалентного 15% плутония. В концентрированных карбонатных растворах плутоний окисляется до шестивалентного 0,1 М раствором перхлората аммония (при 95— 100°), персульфатом аммония (при концентрации его 20 г/л и температуре 75—80°), озоном (при 90—100°) при этом через 10—20 мин. выпадает осадок карбоната К4[Ри02(С0з)з]. [c.527]

Трифторид плутония РиНз осаждается из водных растворов трехвалентного плутония в виде моно-, три- и гексагидрата. Температура плавления безводного PuFa равна 1442°. Трифторид плутония окисляется сухим кислородом по схеме [c.531]

Водная фаза, содержащая плутоний, 0,035 Л 1 и02(М0з)г, 1,84 М HNO3 и 0,028 М сульфамата железа (номинально), противоточно экстрагируется раствором ТБФ. Уран переходит в органическую фазу, содержащую 0,11 М и02(Ы0з)2 и 0,06 М HNO3. Водный плутоний содержащий раствор, в котором присутствуют 1,7 М HNO3 и около 0,3 М сульфамата железа, поступает на экстракцию для дальнейшей очистки плутония. Как и прежде, плутоний окисляется нитритом до плутония (IV). Так же как и в редокс-процессе, необходимо принимать меры предосторожности, чтобы избежать накопления критической массы плутония в сосудах, имеющих критическую форму. [c.244]

Исходный кислый раствор из аппарата для растворения обрабатывается МаЫОз (/) для перевода всего плутония в четырехвалентное состояние, к раствору прибавляется сульфат-ион для комплексования урана. Затем плутоний соосаждается с фосфатом висмута (2), причем большая часть урана и продуктов деления остается в растворе. Применение висмут-фосфатного носителя для образования осадка необходимо вследствие чрезвычайно низких концентраций плутония в облученном уране. Осадок центрифугируется, растворяется в азотной кислоте (.3), и плутоний окисляется 4) до Ри + одним из таких окислителей, как В10з", МпОГ или Сг О/ . Добавлением фосфата переосаждается В1Р04 (5) с продуктами деления. Фильтрат, содержащий плутоний, обрабатывается солью закисного железа 6) для восстановления плутония до Ри +, который затем соосаждается с В РО . [c.314]

В работе [426] после отделения основной части плутония в виде пероксида производили двухкратное осаждение двойных сульфатов К8Ат2(504)7 и К8Ри2(504)7 в целях очистки от железа. Затем осадок растворяли в 1 М растворе НМОз, плутоний окисляли бихроматом калия до шестивалентного состояния, а америций осаждали в виде К8Агп2(504)7. Осадок растворяли в 0,1 М НС, после чего остатки плутония экстрагировали раствором ТТА в бензоле. В полученном продукте содержалось по весу около 50% Ат. [c.354]

Облученный образец в виде окиси или металла растворяют в кон-цен+рированной азотной кислоте, раствор частично выпаривают для удаления избытка кислоты и разбавляют так, чтобы окончательная концентрация урана была меньше 0,5 М. Затем прибавляют лантан в качестве носителя (из расчета 0,1—0,5 мг1мл), и через раствор в течение нескольких минут продувается сернистый газ. Раствор переносят в сосуд, устойчивый к действию НР, и прибавляют плавиковую кислоту до концентрации ее в растворе от 1 до 3 М. Выпавший осадок ЬаРз центрифугируют и промывают несколькими миллилитрами раствора 1 М НМ0з- -1 М НР, насыщенного сернистым газом. Осадок растворяют в небольшом объеме концентрированной азотной кислоты, насыщенной борной кислотой или содержащей ионы алюминия или циркония (для комплексообразования с фтор-ионом). Раствор разбавляют до нескольких миллилитров водой, насыщенной сернистым газом, и в нем после добавления НР снова происходит осаждение ЬаРз. Промытый осадок ЬаРз переводят в гидроокись двойной обработкой концентрированным раствором едкого кали (свободным от карбоната). После промывания гидроокись растворяют в 1 М НМОз, и в результате добавления КВгОз до концентрации 0,15 М и нагревания до 95° С в течение 20 мин нептуний с плутонием окисляются до шестивалентного состояния. Затем действием НР осаждается ЬаРз. Для окисления можно также использовать ион серебра. Этот осадок, несущий почти всю активность (в основном активность редкоземельных продуктов деления, соосаждаемых с ЬаРз), идет в отходы. [c.441]

По имеющимся данным [4], плутоний окисляют твердым висму-татом в 5 М азотнокислой среде. Для выделения осадка фосфата висмута раствор разбавляют до 0,1 М по Н1 0з и вводят фосфорную кислоту до 0,1 М концентрации. После отделения осадка с продуктами деления повышают кислотность раствора до 1 М по НЫОз и вводят восстановитель (0,05 М Ы2Н4 и 0,005 М Ре +). Снова разбавляют раствор до 0,1 М по НМОз и вводят соль трехвалентного висмута. Выделяется осадок фосфата висмута с плуто- [c.98]

Лавроски [23] описал применение висмут-фосфатного метода переработки. На рис. 7.1 представлена схема этого процесса, взятая из его доклада. По этой схеме отделение плутония от урана и некоторых продуктов деления достигается уже па первой стадии извлечения. Плутоний стабилизируют в четырехвалентном состоянии введением нитрит-иона. Чтобы избежать осаждения уранилфосфата, добавляют сульфат-ион (в виде серной кислоты) и производят первое осаждение фосфата висмута. За этой стадией извлечения следуют два цикла очистки. Первый осадок фосфата вцсмута растворяют в концентрированной азотной кислоте, и плутоний окисляют до шестивалептного состояния сильными окислителями [c.279]

Радиохимия и химия ядерных процессов (1960) -- [ c.533 , c.534 ]

Учебник общей химии 1963 (0) -- [ c.350 ]

Эмиссионный спектральный анализ атомных материалов (1960) -- [ c.359 , c.397 ]

Основы общей химии Том 2 (1967) -- [ c.248 , c.260 , c.262 , c.264 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология