Спирты, меченные в положении получение

Каталитические процессы широко распространены в природе и эффективно используются в различных отраслях промышленности, иауки и техники. Так, в химической промышленности посредством гетерогенных каталитических процессов получают десятки миллионов тонн аммиака из азота воздуха и водорода, азотной кислоты путем окисления аммиака, триоксида серы окислением 50г воздухом и др. В нефтехимической промышленности более половины добываемой нефти посредством каталитических процессов крекинга, рифор-минга и т. п. перерабатывается в более ценные продукты — высококачественное моторное топливо, различного вида мономеры для получения полимерных волокон и пластмасс. К многотоннажным каталитическим процессам относятся процессы получения водорода путем конверсии диоксида углерода и метана, синтез спиртов, формальдегида и многие другие. Можно утверждать, что для любой реакции может быть создан катализатор. Теория катализа должна раскрывать закономерности элементарного каталитического акта, зависимость каталитической активности от строения и свойств катализатора и реагирующих молекул и тем самым создать необходимые предпосылки для предсказания строения и свойств катализатора для конкретной реакции, указать пути его получения. К описанию скорости каталитического процесса можно подходить, используя основные положения формальной кинетики и метод переходного состояния. При этом целесообразно сперва выделить общие закономерности катализа, присущие всем видам каталитических процессов, а затем рассмотреть некоторые специфические особенности отдельных групп каталитических процессов. [c.617]

Витамины фуппы К обладают выраженным антигеморрагическим действием. Витамин К был впервые вьщелен из люцерны в лаборатории П. Каррера в 1939 г Немного позднее из рыбьей муки был получен геморрагический фактор со свойствами, отличными от витамина, выделенного из люцерны. Этот фактор получил название витамин К . Оба витамина являются производными 2-метил-1,4-нафтохинона, в котором в третьем положении водород замещен на спирт фитол или на изопреноидную цепь. [c.102]

Можно предположить, что при действии алифатических спиртов на щелочную целлюлозу не удаляется щелочь, связанная, в основном, с гидроксильными группами в положении 2, которые, как указывалось выше (стр. 128), проявляют большую кислотность, чем гидроксильные группы спиртов. Вероятно поэтому после отмывки щелочи значения у щелочной целлюлозы, как правило, не превышают 100—105. Это предположение подтверждается данными о распределении заместителей в метил- и этилцеллюлозе, полученных действием соответствующих алкилгалогенидов на щелочную целлюлозу (см. стр. 371), [c.130]

Часто вероятным процессом распада молекулярных ионов является разрыв связи С—С, находящейся в Р-положении к кислородному атому (т. е. между а- и р-углеродными атомами). Распад происходит преимущественно с разрывом более длинной цепи. Если Яг представляет собой метильную группу, а — цепь, неразветвленную у а-углеродного атома, то пик понов с массой 45, соответствующий распаду по Р-связи, максимален в спектре. В диметиловом эфире для получения тех же ионов разрывается связь С—Н, находящаяся в Р-положении к кислородному атому. Если содержит, например, метильную группу, замещающую водород у а-углеродного атома (как в случае метил-изопропилового эфира или метил-в/пор-бутилового эфира), то максимальный пик в спектре соответствует ионам с массой 59. Аналогично для метил-трет-бути-лового эфира максимальный пик соответствует ионам с массой 73, образованным при разрыве р-связи. Сходные направления распада, наблюдаемые в спектрах этилового и пропилового эфиров, подтверждают сходство диссоциативной ионизации эфиров и спиртов. [c.371]

Аналогичным образом 9-цианоантрацен образует орто-аддукты с акрилами-дом, метилакрилатом и акриловой кислотой. Преимущественно орто-изомер возникает и в его конденсации с аллиловым спиртом, но с акрилонитрилом был получен главным образом мета-изомер [313]. Антраценкарбоновая-9 кислота с акриловой кислотой, при конденсации их в виде натриевых солей в воде, тоже образует лищь аддукт с мета-положением карбоксильных групп (LXIV) [315]. В более сложных случаях структурная направленность часто бывает выражена менее определенно. [c.38]

При работе с небольшими количествами веществ быть проведена встряхиванием гидразобензола (5 г) в с 3%-ной соляной кислотой (125 мл), а затем нагреванн смеси до 45—50 °С. Бензидин (т. пл. 127 °С) представля полупродукт в производстве красителей. В промышле вят с высокими выходами, например, восстановлени (в растворе о-дихлорбензола) цинковой пылью в прис лочи с последующей перегруппировкой полученного действием концентрированной серной кислоты. При гидразобензола, приготовленного из о-нитротолуола, о метил-4,4 -диаминодифенил, известный под названием о Если пара-положение в одном из ядер гидразобеь ким-нибудь заместителем, происходит не бензидиновая протекающая семидиновая перегруппировка. Так, я-хл перегруппировывается под действием хлористого водор спирте в 4 -хлор-4-аминодифениламин и другие соединен [c.217]

Получены Н-додецилсалицилальдимины никеля, палладия, платины и меди, а также метил- -октилглиоксимы никеля, палладия и платины и применены в качестве жидкостей для колонок. Сравнивались времена удерживания на этих жидкостях с временами удерживания, полученными в колонках с жидкостями, имеющими аналогичную химическую структуру, но не содержащими комплексообразующих атомов металлов. Таким путем можно измерять слабые взаимодействия, имеющие место в незанятых координационных положениях комплексов. Указанные комплексы металлов специфически удерживают молекулы, действующие в качестве лигандов, в частности амины, кетоны, спирты и молекулы, содержащие двойные связи. Обнаружены селективные отличия в поведении различных металлов. [c.362]

Примерно в это же время Шайнер [7] показал, что полное дейтерирование тре/и-амилхлорида в р-положение уменьщает скорость его сольволиза в 80%-ном этиловом спирте примерно в той же самой степени ААР 1п = = 64 кал). Результаты, полученные Шайнером [7, 81] при изучении реакций трет-амилхлорида и 2,3-диметил-2-хлорбутана, меченных в различные положения, позволили ему сделать вывод, что эффект Р-дейтерирова-ния на скорость сольволиза носит примерно аддитивный характер, однако величина этого эффекта в расчете на один р-атом дейтерия увеличивается в ряду метил, этил, изопропил. При этом средние значения ААР 1п в 80%-ном этиловом спирте при 25°, по данным Шайнера, составляют 56, 95 и 156 кал соответственно. [c.167]

ЮТСЯ более стабильные изомеры [320]. К сожалению, полученные данные не имеют общего характера п их интерпретация, приведенная выше, является весьма упрощенной. В частности, стереохими-ческие результаты реакции восстановления а,р-ненасыщенных карбонильных соединений системой металл — донор протонов сильно зависят как от характера этой системы, так и от условий реакции. Так, восстановление циклогексилиденуксусной кислоты, изображенной на рис. 2-56, в соответствующую циклогексан-уксусную кислоту системой калий — изопропиловый спирт — жидкий аммиак приводит исключительно к соединению с кислотной боковой цепью в р-положении (экваториальном), если гидроксильная группа при С-4 занимает а-положение (аксиальное). Однако, если при С-4 находится р-гидроксил (экваториальный), образуется соединение с а-боковой цепью (аксиальной) [321]. Кроме того, в том случае, когда восстанавливают соединение с a-4-гидроксильной группой, содержание продукта с р-конфигу-рацией боковой цепи в продуктах реакции изменяется от 100% для системы калий — изопропиловый спирт — жидкий аммиак до соотношения 4 3 в пользу а-боковой цепи при переходе к системе литий — жидкий аммиак (в присутствии или в отсутствие изопропилового спирта) [321]. Более того, показано, что при восстаповлепии некоторыми системами образуется менее стабильный изомер. Так, ири восстановлении 7-метокси-5-метил-д1(1о) окталона-2 (рис. 2-57) системой литий — этиловый спирт — жидкий аммиак образуются только производные гракс-декали-па [322]. В данном случае вследствие диаксиального взаимодействия СНз-СНзО в траке-декалоновых соединениях соответствующие производные г кс-декалина должны быть более стабильными, и тем не менее последние не образуются. Предполагалось [322], что стереохимия восстановления в данном случае определяется требованием наличия перекрывания орбитали пары электронов образующегося карбаниона с л-орбнталями карбонильной группы. Для этого необходимо, чтобы орбиталь карбаниона была аксиальной, а не экваториальной. Последнее приводит к конечному продукту реакции с тракс-сочленением колец. Следует отметить, что упомянутое выше утверждение, согласно которому свободная пара электронов занимает аксиальное положение, не оспаривается, однако предполагается, что причиной этого является скорее перекрывание орбиталей, чем пространственные требования свободной пары электронов. Очевидно, что этот новый аргумент непосредственно неприменим к стереохимии карбанионов, в которых отсутствует перекрывание орбиталей свободной пары электронов и карбонильной двойной связи. [c.151]

Очень важен обратный процесс этой реакции превращение спиртов в алкилгалогеииды. Промышленный способ получения алкилгалогенидов обычно заключается в прямом галогенировании углеводородов. Но при этом обычно образуются смеси различных изомеров положения (например, хлористые н-пропил и изопропил — из пропана), а также продуктов с различным числом атомов галогена в молекуле (например, из метана образуется хлористый метил, хлористый метилен и т. д.). Если нужно получить какой-нибудь алкилгалогенид в чистом виде, то чаще всего исходят из соответствующего спирта. [c.78]

Хлор-2-нафтол (т. пл. 93 С) получен из 1,3-дихлор-2-нафтола кипячением с цинком и медью в этиловом спирте , а также нагреванием с гидроокисью закисного железа и водой при 120°С из 3-хлор-1-амино-2-нафтола диазотированием и восстановлением дназосоединения станнитом натрия или сернистым натрием из 3-хлор-2-нафтол-1-сульфокислоты гидролизом лри кипячении с 50%-ной серной кислотой и из 2-амипо-З-мет-оксинафталина реакцией Зандмейера и гидролизом продукта реакции иодистоводородной кислотой . З-Хлор-2-нафтол нитрозируется в положение 1. Метиловый эфир—т. пл. 78,5 °С. [c.313]

Катализатор был получен обработкой активированной окиси алюминия диэтилцинком в углеводородном растворителе с последующей отмывкой избытка диэтилцинка углеводородом. Условия полимеризации были почти такими же, как при полимеризации адсорбционным методом на алюмоокисном катализаторе. Стереоблочный полимер менее эластичен, чем аморфный, и по растворимости занимает среднее положение между аморфными и кристаллическими полимерами. Например, аморфный полимер полностью растворим в метиловом спирте, кристаллический полимер лишь частично растворим в хлороформе, в то время как стереоблок-сополимер полностью растворяется в хлороформе и частично в метиловом спирте. Инфракрасные спектры фракций стереоблочного полимера представлены на рис. 31 (кривые 2 и 3). Смесь кристаллического и аморфного полимеров (1 1) фракционировали тем же методом, который применяли для стереоблочного полимера. Спектр растворимой в мети- [c.131]

Синтетически гентизиновый спирт был получен восстановлением гентизинового альдегида, который был в свою очередь синтезирован из салицилового альдегида . Гентизиновый спирт мало специфичен в отношении своего антибиотического действия 2 Так, окисление его до гентизинового альдегида или оксиметил-р-бензохинона, а также введение в положение 3 различных радикалов (метил, этил, пропил, бутил, изоамил, гексил, аллил или фенилэтил) приводят к образованию веществ, обладающих примерно такой же активностью, как и сам гентизиновый опирт. Слабое антибактериальное действие проявляет также гомогентизиновая (2,5-диоксифенилуксусная) кислота. [c.270]