Температура колебательная для

При повышении температуры колебательное движение катионов в узлах кристаллической решетки металла усиливается. Это приводит к увеличению помех линейному движению его свободных электронов в электрическом поле. В результате электрическая проводимость металла снижается. [c.260]

Классическая теория не объясняет, почему для большинства газов при комнатной температуре колебательное движение не вносит существенной доли в теплоемкость, а при более высоких температурах происходит плавное увеличение теплоемкости с температурой. [c.113]

При повышении температуры колебательные движения узлов решетки полупроводников усиливаются, и это, разумеется, препятствует движению электронов, но одновременно возрастает число электронов проводимости, причем второй процесс сильнее зависит от температуры, чем торможение движения электронов, из-за колебаний узлов решетки, в результате электропроводность материала повышается. [c.188]

Теория не объясняет, почему для большинства газов при комнатной температуре колебательное движение не вносит никакой доли в теплоемкость и почему при более высоких температурах теплоемкость плавно возрастает с температурой. В статистическом расчете теплоемкости учитывается, что включает также и колебательную составляющую. Электронной частью теплоемкости, как правило, можно пренебречь вследствие больших различий в положении электронных энергетических уровней. [c.127]

Электрическая проводимость металлов сильно зависит от температуры. С повышением температуры колебательные движения ионов в узлах решетки усиливаются, а это, в свою очередь, очень препятствует направленному движению электронов. С понижением температуры тепловые колебания ионов в узлах [c.233]

Первые две составляющие — поступательная i/пост и вращательная / ращ энергии — не зависят от температуры колебательная энергия i/кол существенно зависит от температуры на величину последней составляющей — внутриатомной — температура- влияет по-разному при 273-i- 1500 К — мало, при высоких (>1500 К) — сильно. [c.16]

Кривая зависимости Скол (7/9 ол). вычисленная по формуле (IX. 111), приведена на рис. 33. Мы видим, что классическое значение колебательной теплоемкости при Т = б ол еще не достигается, хотя отличие сравнительно невелико (С кол — около 7,50 Дж-К -моль 1). Характеристическая температура колебательного движения двухатомных молекул — величина обычно порядка тысяч кельвинов (см. ниже) [c.228]

При обычных температурах колебательная сумма по состояниям V близка к 1, а вращательная сумма по состояниям имеет порядок от 10 до 100. В таком случае отношение имеет порядок 10 —10 2. Следовательно, для реакций между многоатомными молекулами значение стерического множителя может колебаться в пределах от 10 до Ю" . Таким образом, статистическая теория может объяснить только наличие низких значений Р. Между тем существует много реакций, для которых Р> >1. [c.158]

С повышением температуры усиливаются колебания атомов (ионов), что затрудняет направленное движение электронов и тем самым приводит к уменьшению электрической проводимости. При низких же температурах колебательное движение, наоборот, сильно уменьшается и электрическая проводимость резко возрастает. Наибольшей электрической проводимостью обладают серебро и медь. За ними следуют золото, алюминий, железо. Наряду с медными изготовляются и алюминиевые электрические провода. [c.224]

С повышением температуры усиливаются колебания ионов и атомов металлов, что затрудняет прямолинейное движение электронов и тем самым приводит к уменьшению электропроводности. При низких же температурах колебательное движение ионов и атомов, наоборот, сильно уменьшается и электропроводность резко возрастает. Уже вблизи абсолютного нуля сопротивление у металлов практически отсутствует. [c.280]

При обычных температурах колебательные переходы легче наблюдать и изучать в спектрах поглощения. [c.211]

В результате столкновений и межмолекулярных взаимодействий. Хотя колебательная структура может оказаться неразрешенной, часто сохраняется характерная форма огибающей полосы. В кристаллической твердой фазе при низких температурах колебательная тонкая структура может снова проявиться в виде хорошо разрешимых линий. Представления возникающих состояний можно получить, рассматривая произведения представлений для электронной, колебательной и вращательной волновых функций. [c.349]

Наклеивание искателей при выборе соответствующих материалов возмол но при температурах примерно до 250°С. Хотя и имеются клеи, выдерживающие гораздо более высокие температуры, однако они в своем большинстве имеют консистенцию как у цемента. Они плохо проницаемы для звука и, образуют слишком толстые слои клея. Поэтому при повышенных температурах колебательный элемент, входной участок и демпфер сжимают между собой пружинами или винтами. Акустический контакт обеспечивается при помощи высококипящей жидкости или всухую в случае плоских и полированных контактных поверхностей. [c.246]

В спектроскопии КР для возбуждения часто используется излучение линии ртутной лампы с энергией, отвечающей волновому числу 22 945 см в рассеянном излучении, т. е. в спектре КР, обнаруживаются линии с меньшими и большими волновыми числами, которые называют стоксовыми и антистоксовыми линиями соответственно разности энергий между отдельными стоксовыми или антистоксовыми линиями (для тех и других эти разности принимают одинаковые значения) определяют колебательный спектр исследуемой молекулы (см. рис. 13.31,6). Поскольку при комнатной температуре колебательное состояние с у = 1 бывает мало заселено, интенсивность (см. ниже) стоксовых линий, как правило, выше интенсивности антистоксовых линий. Для сферически-несимметричных молекул поляризуемость зависит от направления. В этом общем случае составляющие индуцированного дипольного момента определяются выражениями [c.379]

Во входящем в уравнение [39] произведении статистических сумм лишь колебательные статистические суммы зависят от свойств поверхности (при одной и той же структуре активированного комплекса). Однако при обычных для катализа температурах колебательные степени свободы слабо возбуждены, и все колебательные статистические суммы мало отличаются от единицы. Поэтому будем считать, что на неоднородной поверхности от участка к участку изменяются лишь величины Е я у, кд остается неизменной для данной системы. При этих условиях можно в самом общем виде записать выражение для скорости реакции на неоднородной поверхности в виде следующего кратного интеграла [c.222]

На рис. 5. 11 приведены спектры поглощения кристалла ВТМ о-ксилола при 77 [3] и 20°К в поляризованном свете сдвиг между спектрами мал — около 10 см в коротковолновую область при понижении температуры. Колебательные и вращательные степени свободы, которыми обладают молекулы газа, выморожены в кристалле при низкой температуре, в спектре поглощения отсутствуют полосы, обязанные электронным переходам с колебательных подуровней нижнего состояния. Эта особенность спектра кристалла позволяет уточнить интерпретацию спектра паров. [c.226]

Частоты колебаний для активированного комплекса можно вычислить только из уравнения поверхности потенциальной энергии в окрестности активированного комплекса, и точность таких расчетов невелика. Однако при невысоких температурах колебательные статистические суммы мало отличаются от единицы. Действительно [c.529]

Различным возможным колебательным переходам соответствуют целочисленные изменения величины V. Поскольку при комнатной температуре колебательные степени свободы практически не возбуждены, то наиболее вероятны переходы (и=0)-5-(о=1), что сопровождается поглощением кванта с частотой V, равной частоте колебаний рассматриваемого молекулярного осциллятора. Эти частоты называются основными тонами и далее идет речь только о них. [c.213]

Рис. 15, в иллюстрирует случай диссоциации возбужденной молекулы. При увеличении температуры колебательные движения молекулы становятся настолько активными, другими словами, настолько увеличивается потенциальная энергия, что может наблюдаться разрыв частей молекулы, т. е. происходит диссоциация, и становится невозможным переход молекулы в стабильное состояние /. [c.28]

В этом выражении константа скорости явным образом обратно пропорциональна Р, но эта зависимость должна элиминироваться возрастанием с температурой колебательных сумм по состояниям. Это может привести к прохождению константы скорости с повышением температуры через минимум. Это качественно подтверждается опытом при 627°К константа имеет минимальное значение. [c.225]

В этом выражении константа скорости явным образом обратно пропорциональна Т , но эта зависимость должна элиминироваться возрастанием с температурой колебательных сумм по состояниям. Это [c.214]

При форме и расположении потенциальных кривых, соответствующих рис. 65, а, поглощение света ведет к устойчивому возбужденному состоянию, в котором возможно колебательное движение атомов. Спектр поглощения здесь дискретный, полосатый в соответствии с дискретными уровнями энергии. Диссоциация молекул на атомы отсутствует вовсе или совершается редко — при поглощении света не на нижнем наиболее вероятном при умеренных температурах колебательном уровне (помечен нулем), а на более высоких возбужденных уровнях. [c.243]

Снять спектр поглощения (см. с. 67) и определить значение Ы(,(]—2хе). Не допуская большой ошибки, можно принять, что 2Хе<с.1 и С1)е=озе(1—2хе). Рассчитвть 0 ПО (1.90) и 0/7" для 298 к и заданной температуры. Колебательную составляющую функции [c.71]

Электрическая проводимость металлов сильно зависит от температуры. С повышением температуры колебательные движения ионов в узлах решетки. усиливаются, а это, в свою очередь, очень препятствует направленному движению электронов. С понижением температуры лепловые колебания ионов в узлах сильно уменьшаются и электрическая проводимость увеличивается. При температурах, близких к абсолютному нулю, у большшютва металлов проявляется сверхпроводимость. [c.258]

Сопоставление последних результатов с более точными выражениями (Vni.I7) и (Vin.18) и опытными данными показывает, что реально наблюдаемые составляющие в термодинамические функции при 7<0кол оказываются заметно ниже вычисляемых по классической теории. При низких температурах колебательные составляющие энергии и теплоемкости часто близки к нулю. В таких случаях говорят о замораживании соответствующих степеней свободы. [c.225]

Из числа четырнадцати помещенных в табл. 28 веществ только три — СО, N0 и ОО — способны в обычных условиях к длительному существованию в макроколичествах. Из них N0 не выдерживает присутствия О г и быстро окисляется до МОг- Такое скопление трех видов легко осуществимых в обычных условиях газообразных двухатомных молекул именно во втором, а не в третьем периоде зависит в значительной степени от кайносимметрии составляющих их атомов, а также отчасти от того, что условиям химического замораживания благоприятствуют малые массы и малые ядерные заряды атомов. Малые массы обусловливают большие, а следовательно, трудно доступные при обычных температурах колебательные кванты малые заряды ядер не способствуют появлению достаточно сильных внутриатомных магнитных полей, способных действовать каталитически и, в частности, автокаталитически, т. е. повышать реакционную способность молекул. [c.209]

Частоты колебаний исходных частиц могут быть найдены из их инфракрасных спектров или спектров комбинационного рассеяния. Частоты колебаний активироважюго комплекса можно вычислить лишь из уравнения поверхности потенциальной энергии в окрестности активированного комплекса и точность таких расчетов невелика. Однако при невысоких температурах колебательные статистические суммы мало отличаются от единицы. Действительно, [c.92]

Инфракрасный спектр СО состоит из серии полос поглощения, каждая ии которых имеет два максимума, разделенных интервалом приблизительно в 30 сж Эти пары максимумов соответствуют Р- и Л-ветвям, рассмотренным в гл. X. Пары максимумов часто встречаются в виде дублетов, разделенных интервалом около 105 см , как это показано на рис. 4 [10]. В табл. 4 приведены положения полос поглощения, выраженные в микронах (первый столбец) и волновых числах (второй столбец). В третьем столбце указаны относительные интенсивности полос, а в следующем — средние значения волновых чисел для максимумов, лежащих близко друг к другу. В двух носледних столб цах приведены результаты интерпретации полос, согласно Шеферу [11] и Эйкену [12]. Шефер, приняв изогнутую модель молекулы, пришел к выводу, что максимумы поглощения наиболее интенсивных полос А, В ж С) с относительными интенсивностями соответственно 6, 10 и 10 непосредственно дают три основные частоты колебаний, которые в этом случае должны быть равны 3670, 2352 и 672 jn К подобным же выводам пришел и Деннисон [13]. Эйкен обратил внимание на несовместимость изогнутой модели молекулы двуокиси углерода с теплоемкостью газа. При низких температурах колебательная теплоемкость пренебрежимо мала, а опытные значения вращательной теплоемкости ясно указывают на вращение молекулы, подобное вращению жесткой гантели. Поэтому молекула должна быть линейной. Далее, в случае симметричной линейной трехатомной молекулы оптически активны только две из трех частот. Колебание, совершающееся с частотой (см. рис. 3), не изменяет дипольного момента молекулы (равного нулю) и поэтому не обнаруживается в спектре поглощения, за исключением комбинаций с двумя активными частотами. В связи с этим Эйкен принимает, что две из частот колебаний легко можно найти непосредственно иа положений интенсивных максимумов иогло1цения, а третья встречается только в комбинации. Для наиболее интенсивных полос в областях 15,05 — [c.412]

Такое несоответствие теории и эксперимента можно объяснить некорректностью самой кинетической теории, не учитывающей квантово-химической природы всех внутримолекулярных видов энергии. Известно, что поступательная энергия квантуется столь мелкими квантами энергии, что ее практически можно считать не квантованной величина кванта энергии растет при переходе к вращению молекулы, а затем к колебаниям атомов и группировок. Максимальный квант необходим для возбуждения электронных переходов. Поэтому при переходе от абсолютного нуля к комнатным температурам полностью возбудиться успевают лишь поступательные и вращательные компоненты всех газов. Колебательные составляющие при таких температурах начинают сказываться лишь в сложных молекулах с относительно слабой энергией связи (см., например, кривую для gHe на рис. 48). С ростом температуры колебательная составляющая растет до своего предела (3N - 5) или (3N - 6) R. При более высоких температурах (обычно свыше 1000 К) необходимо учитывать быстро увеличивающуюся электронную составляющую теплоемкости. [c.333]

При средних температурах колебательные состояния молекул достаточно разделены между собой и поэтому не вносят существенного вклада в энтропию и энергию малых молекул. Однако при высоких температурах изменения внутренней энергии и энтропии молекул могут обусловливаться изменениями колебательных степеней свободы при адсорбции. В то же время ясно, что даже при физической адсорбции молекулы адсорбата на поверхности должны быть поляризованы (см. гл. VI, разд. VI-3B), К еще более заметным изменениям энергетическо- [c.426]

Однако одновременно было установлено, что температурная зависимость излучения при температурах, при которых реакция нротекает в области низкого давления, слабее, чем следовало ожидать на основании известного расположения кривых потенциальной энергии, и что этот эффект более резко выражен в области больших длин волн [соответствуюш их более высоким колебательным состояниям С32( .42)]. Простейшее объяснение этого эффекта заключается в том, что при повышении температуры колебательные состояния в молекуле С82( 2) становятся все более недонасе-ленными, но сравнению с их равновесной заселенностью, как этого нужно ожидать для уровней, ответственных за мономолеку-лярную реакцию в области низких давлений. [c.162]

В неравновесно реагирующей системе можно говорить о вращательной температуре , колебательной температуре и т. д., которые различны и совпадают лишь, если система находится в равновесном состоянии. Такое неравновесное распределение энергии может иметь место (при псевдобольцмановском распределении), если скорость передачи энергии для той или иной степени свободы значительно больше скорости передачи энергии между различными степенями свободы. Поэтому необходимо в химически реагирующих системах исследовать отдельно распределение энергии по вращательным, колебательным и электронным энергетическим состояниям. [c.7]

Важным условием процессов дезактивации — внутренней и интеркомбинационной конверсии — является наличие точек пересечения потенциальных кривых соответствующих электронных состояний. Это показано на рис. 3. 0. В этих точках оба состояния имеют вырожденные (эквиэнергетические) колебательные уровни. Высоким скоростям процессов способствует расположение точки пересечения вблизи низкого (или нулевого при низкой температуре) колебательного уровня высшего состояния и относительно низкого колебательного уровня низшего состояния. Чем меньше разность энергий низших колебательных уровней электронных состояний, участвующих в данном переходе, тем больше вероятность именно такого типа пересечения потенциальных кривых. Это объясняет быструю безызлучательную дезактивацию всех высших синглетных состояний в состояние [c.81]

Мгновенное появление в системе радикалов N, Сз и СН в богатых смесях после истечения кажущегося периода индукции связано с пиролизом избытка ацетплена. Гидроксильный радикал образуется в богатом кислородом пламени в процессе последующего сгорания водорода в избытке 0 . В конце периода пндукцип достигается высокая температура. Колебательная температура у-полос N0 около 2000" К. [c.556]