Потенциал гибридный

Свойства гексафторида серы крайне интересны. В этом соединении в образовании связей принимают участие обе доступные для гибридизации Зс -орбитали, и связывающие электроны серы находятся на зр с -гибридных орбиталях, направленных к вершинам октаэдра. Высокая симметричность молекулы приводит к отсутствию дипольного момента, несмотря на большую полярность связи 8—Отсюда слабые межмолекулярные взаимодействия, а значит, низкая температура кипения. При обычных условиях 8Еб - газ. Отсутствие дипольного момента и высокий потенциал ионизации делает 8Гв одним из лучших газообразных изоляторов - он используется для заполнения высоковольтных выключателей. Отсутствие доступных вакантных орбиталей, иными словами, координационная насыщенность серы в 8Гв приводит к исключительной кинетической инертности этой молекулы. Несмотря на то что реакция гидролиза [c.275]

Недостаточная пластичность карбидов и нитридов при низких температурах объясняется, скорее всего, ковалентным характером гибридных связей металл — металл и металл — неметалл. Потенциал атомов внедрения в областях перекрывания -волновых функций металла приводит к усилению взаимодействия металл — [c.247]

Вводя в эти уравнения гибридный потенциал (по Александровичу и Качальскому [13]), получим следующее выражение [c.34]

Природа барьеров внутреннего вращения долгое время была предметом обсуждения на, уровне эмпирических и полуэмпирических теорий. Поскольку атом-атом потенциалы не объясняют барьер вращения в такой простой молекуле, как этан, давая -слишком низкое значение, было предложено немало теорий, выдвигающих на первый план тот или иной фактор. Так, в работах [86, 87] в качестве причины тормозящего потенциала рассматривалось нарушение цилиндрической симметрии электронной плотности при вращении вокруг связи С—С. Полинг [88 89, с. 7] приписал возникновение барьера наличию с1- и /-характера гибридных орбита-лей, предположив, что чистая хр -гибридизация не дает барьера однако 4% и 2% /-состояний дают барьер около 3 ккал моль. Не привели к однозначным результатам и вычисления барьеров на базе классической электростатической модели [90—92] с учетом диполь-дипольных, диполь-квадрупольных и других взаимодействий связей С—Н. [c.307]

Здесь 1г1, 1г2, 1гз — тригональные гибридные функции, образованные из 25-, 2рх- и 2ру-А0. Потенциал ионизации в валентном состоянии и сродство к электрону определяются как разности энергии нейтрального атома в этой конфигурации и ионов С и С в следующих конфигурациях соответственно [c.457]

В работе [234] отмечается, что количество электронов атомов неметалла, участвующих в организации металлической связи, тем больше, чем выше дефектность d-уровня металла и способность к отдаче электронов атомами внедряющегося неметалла, т. е. чем ниже в последнем случае ионизационный потенциал. В то же время рентгеноспектральными исследованиями показано, что ковалентная связь в карбидах значительно преобладает над металлической. При этом электроны углерода участвуют только в пространственно насыщенных ковалентных гибридных связях, но не в форме sp , как в случае алмаза, а в форме d sp , обеспечивающей устойчивость решетки карбида. [c.67]

Из табл. 3 можно сделать вывод, что энергия 5- и р-элект-ронов в атоме кислорода заметно меньше, чем в атоме углерода. В молекуле СО атом кислорода выступает как более электроотрицательный элемент (выше потенциал ионизации), в связи с чем образующиеся МО не будут симметричны. На рис. 9 показана возможная схема образования МО, учитывающая ер-гибридизацию электронов у обоих атомов. Как видно, а-связь образована диагональными гибридными орбиталями (С) и (И 0), а две тг-связи — негибридными 2рх, ,-МО обоих атомов. [c.29]

Особенность повышения сродства к электрону у С1 по сравнению с Р напоминает об особенности ионизационного потенциала калия. На свойствах брома и иода отражается их положение в нижней части Системы появляются большие координационные числа, сложные гибридные состояния и большое разнообразие степеней окисления. [c.196]

Аналогично, в зависимости от состояния атома углерода изменяется длина связи С—Н, которая в парафинах составляет 0,1100 нм, в олефинах — 0,1085 нм и в ацетиленах 0,1057 нм, т. е. прочность связи С—Н возрастает при переходе от —С—Н к = С—Н и =С—Н. Это можно объяснить тем, что в то время как С—Н-связи в парафинах образуются за счет перекрывания sp -гиб-ридных АО углерода с Is-AO водорода, в олефинах С—Н-связи возникают уже при перекрывании sp -гибридных АО углерода с Is-AO водорода. Связи же, образованные sp -AO, должны быть короче и, следовательно, прочнее связей, образованных sp -AO. Это связано с тем, что энергетический уровень sp -AO расположен ниже, чем для sp -AO, поэтому электроны на sp -AO связаны прочнее, чем на sp -AO (действительно, ионизационный потенциал электронов на sp -орбитали значительно выше, чем на sp -орби-тали) и, как следствие, резонансный интеграл р, определяющий прочность связи —С—Н, будет больше в случае =С—Н. Те же самые рассуждения применимы для объяснения дальнейшего укорочения С—Н-связи в ацетиленах. [c.31]

Необходимо только отметить, что в соответствии с электронной моделью оксиранового и тииранового циклов их гетероатомы находятся в энергетически более высоком состоянии, чем в ациклических соединениях. В связи с пониженным -характером гибридных состояний атомов кислорода и серы в гетероциклических соединениях наблюдаемое снижение их основности представляется закономерным. Это вытекает также из напряжения трехчленного гетероцикла, препятствующего гибридным перестройкам гетероатома. Вместе с тем из гибридного состояния атомов кислорода и серы в трехчленных гетероциклах вытекает, что и потенциал ионизации должен быть ниже, чем в ациклических соединениях. Этого в реальных молекулах не наблюдается. [c.177]

Следует заметить, что для образования связей и проявления степени окисления +3 необходимо участие спаренных электронов, занимающих -орбиталь в атомах этих элементов. Пара электронов 5 устойчива и принимает участие в образовании химических связей лишь у элементов, образующих прочные связи например, у алюминия валентность +3 является преобладающей. Устойчивость одновалентных состояний растет в подгруппе по мере снижения прочности связей, и у таллия известны многочисленные соединения, в которых он одновалентен. Напротив, бор в соединениях всегда трехвалентен образование ковалентных связей в общем случае может доставить энергию, необходимую для того, чтобы перевести электроны атома бора в реакционноспособное возбужденное состояние, отвечающее 5р -гибридизации. Ионизационный потенциал (первый) бора настолько высок (8,29 эВ), что образование одной связи с одновалентным катионом бора не может компенсировать затраты энергии на отрыв электрона. Направление осей гибридных облаков этого типа характеризуется углами 120°, причем все три оси лежат в одной плоскости. Поэтому молекула соединения бора типа ВС1з имеет плоскую структуру. Бор в гидридах формально ведет себя как четырехвалентный элемент. Боран ВНз в свободном состоянии неизвестен и обнаружен только как неустойчивый промежуточный продукт. Но диборан ВгНв исследован детально. Этот гидрид был использован для получения и ряда других боранов. Диборан получают в чистом виде из борогидрида натрия и три-фторида бора [c.157]

Выпрямитель с элеКтро(нно-дырочным переходом (р—га-переходом) конструируют таким образом, что р- и л-кристаллы находятся в контакте между собой (рис. 18.8). Противоположные концы кристаллов соединены с металлическими пластинами, служащими вводом. При наложении потенциала, вызывающего передвижение как дырок, так и электронов в направлении контакта между кристаллами, дырки или электроны легко переходят к соответствующим металлическим пластинам через место контакта (между кристаллами) и обеспечивают непрерывный электрический ток. Однако если потенциал приложить в обратном направлении, то дырки и электроны будут перемещаться от плоскости контакта между кристаллами (нижняя схема рис. 18.8). Новые дырки быстро образоваться не могут, так же как и электроны не могут проникать через контакт между кристаллами,— для этого процесса энергию электрона необходимо повысить от связывающей орбитали (для германия от тетраэдрической гибридной 454рЗ-орбитали) до возбужденной 55-орбитали, а скорость такого процесса определяется температурой (экспоненциальный фактор Аррениуса для скорости реакции разд. 10.4). Вследствие этого область вблизи контакта между кристаллами оказывается без носителей электричества и ток прекращается. [c.538]

Из этой модели следует, что метан должен иметь один потенциал ионизатщн, хотя на самом деле их два (см. гл. 1, разд. 1.9). Последнее хорошо согласуется с делокализованной канонической моделью (см. рнс.2.19). Чтобы гибрндизованную модель прршести в соответствие с этими данными, поступают следующим образом четыре -гибридные орбитали атома углерода [c.172]

Мы уже дважды употребляли термин необходимое В самом деле, появление области потенциала, которую для электронов можно интерпретировать как область потенциальной ямы, еще не означает что электроны в ней будут накапливаться Как указывалось в гл 1, для того, чтобы элекгроны захватывались ямой , надо, чтобы она не была слишком узкой Кроме того, появление вокруг данного атома других положительных кулоновских центров приведет к снятию сферического вырождения чисто атомных оболочек и появлению под некоторыми углами областей с пониженной вероятностью пребывания в них элекгронов Лишь совпадение всех этих факторов приводит к условиям уже необходимым и достаточным Это имеет место, например, при условии, когда атом углерода окружается другими атомами так, что они расположены в вершинах равностороннего треугольника, в центре которого находится данный атом Тогла снятие вырождения атомных орбиталей центрального атома приводит к появлению вытянутых к крайним атомам гибридных орбиталей, что увеличивает электронную плотность в области потенциальных ям между центральным и конечным атомами. [c.136]

Таким образом, особенности гибридизации заключаются в том, что неслившиеся клетки селезенки лишены способности к длительному культивированию (они исчезают), тогда как миеломные клетки, напротив, за счет своих потенций к росту могут вытеснить гибридные клетки. Чтобы этого не произошло, используют селективные среды. Так, отбирают миеломного родителя с генетическим дефектом по ГГФРТ, не использующего экзогенный гипоксантин [c.575]

Прочная ковалентная связь осуществляется за счет -вакансий металлов, а также остаточных валентностей гибридных орбит, если плотность -уровней у поверхности Ферми достаточно велика (как, например, у никеля, платины, палладия), причем необходимо, чтобы возбуждение электронов адсорбируемого вещества компенсировалось достаточно большим выигрышем энергии при их переходе на поверхность Ферми. Следовательно, для образования ковалентной адсорбционной связи выгодно, чтобы уровень Ферми (Ф) был расположен в металле достаточно низко. Критерием расположения уровня Ферми является величина работы выхода электрона (ф), т. е. энергия, необходимая для удаления электрона из кристаллической решетки металла за пределы действия ее сил. Чем ниже Ф, тем ботьше ф. Величина ф связана со значением химического потенциала я и заряда электрона е соотношением [c.58]

С изменением атомного радиуса связано изменение электроотрицательности и, следовательно, полярности связей. В самом деле, чем меньше радиус атома, тем при прочих равных условиях в большей степени могут приблизиться к нему другие электроны, не испытывая действия сил отталкивания. Это значит, что чем большая доля -состояния содержится в гибридной орбитали, тем большую электроотрицательность проявляет атом в данной связи. Сказанное можно пояснить также другим путем. Так как ионизационный потенциал и электроотрицательность для х-электрона выше, чем для р-электрона [262, 244а, 2446], то от гибридной орбитали з + Кр следует ожидать большей электроотрицательности в том случае, когда она имеет большую долю -состояния, т. е. когда X мало. Как было упомянуто в конце раздела 5.8, соответствующие различия в полярности были обнаружены экспериментально в разных типах связей СН. [c.234]

Физический смысл приведенных выше уравнений не достаточно ясен. Менее строгий подход, предложенный Качальским, Александровичем и Кедем [18], позволил продемонстрировать в четкой форме постоянство (как это требует правило аддитивности) эффективной степени ионизации характеризующей свойства макроиона. Характер гибридного потенциала таков, что во внутренней области ячейки условие в гр/кТ > 1 соответствует сильному ограничению подвижности противоионов, в то время как условие е-ф < 1, выполняющееся во внешней области, указывает на осмотическую активность малых ионов. Качальский и сотр. [18] определили радиус Ъ как расстояние от макроиона, по которому проходит граница между внутренней и внешней частью ячейки, в соответствии с условием [c.33]

Потеря электрона, а тем более двух или трех с образованием катиона для бора невозможна. Уже первый потенциал ионизации довольно велик (8,3 эВ), а последующие гораздо выше. Затрату такой энергии для образования катиона В + не возместить ни появлением ионных соединений, ни гидратацией иона В + в растворе. Решающая роль в химии бора принадлежит образованию ковалентных связей, и в этом отношении он очень похож на углерод, что объясняет его высокую физиологическую активность. В случае перехода в 5р2-состояние электроны бора спариваются с тремя электронами других атомов, а в хр -состоянии на пустующую р-орби-таль помещаются 2 электрона еще одного (четвертого) атома. Соответственно числу 0-связей координационное число бора (в степени окисления Ч-З) равно либо 3 для хр -состояния (ВС1з, ВОз ), либо 4 для хрЗ-состояния (Вр4 , ВН4+). Бор не образует простого катиона В +. Химические связи бора носят почти исключительно ковалентный характер. При образовании связей с другими атомами он является акцептором электронов. Энергия, выделяющаяся при образовании ковалентной связи, настолько велика, что ее хватает для возбуждения одного из нижележащих 25-электронов. В результате этого один нз них переходит на 2р-иодуровень. Электронная конфигурация становится такой 8 2з 2р . За счет гибридизации и возникают три 5р2-гибридные орбитали. Поэтому практически всегда бор образует три связи. Такое поведение элемента вызвано тем, что возникновение трех ковалентных связей по выигрышу энергии [c.207]

Если пренебречь вкладом ге—я-взаимодействия, то сродство к протону анилина должно определяться величиной потенциала ионизации гибридной неподеленной пары ПИ (и) — — е п). Ин-герпретируя три нижних адиабатических потенциала ионизации анилина в ге—я-приближении, получим ПИ (га) = 9,22 эв. Корреляционная прямая, связывающая сродство к протону и потенциал ионизации а л кил аминов, дает для ПИ (га) = 9,22 величину СП = 213 ккал/молъ. Экспериментальная величина сродства к лротону несколько больше (215,7 ккал/молъ), т. е. га—я-взаимодей- ствие незначительно повышает основность анилина. [c.263]

Введение такой гибридной модели внешней фазы при наличии одновременно в теории нескольких параметров, позволяющих согласовать теорию с экспериментом, не может служить, разумеется, основанием для однозначного заключения о вполне правильном выборе этой расчетной модели. Поэтому результаты приводимого здесь расчета мы рассматриваем как весьма предварительные и ориентировочные. Обозначим далее посредством и распределение потенциала электрического поля соответственно в областях (л <0), (0<л <Р) и (р<>с<б)о. Как было показано ранее в работе [3], рассмотрение закономерностей адсорбции дипольных поверхностно-активных веществ на границе раствора с металлом, включающее в себя учет как короткодействующих Ван-дер-Ваальсовых сил притяжения, так и сил диполь-дипольного отталкивания между адсорбированными молекулами [4], приводит к следующему выражению для изотермы адсорбции этих веществ на указанной границе раздела [c.123]

Рис. VI. I. Зависимость гибридного параметра потенциала Стоккмайера для неполярных молекул от энергии испарения углеводородного гомоморфа [25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология