Связь адсорбционная ковалентная

В меньшей мере доступны для молекул воды минеральные компоненты в форме комплексных гетерополярных производных гуминовых веществ. Последние образуются при совместном проявлении ионной или ковалентной и координационной связей между поливалентными ионами-комплексообразователями и молекулами гуминовых кислот. В данном случае ионная связь реализует обменное состояние, а координационная — дополнительную связь поливалентного катиона с функциональными группами типа —ОН, —СО, —Н. В случае адсорбционных образований гуминовых соединений торфа с нерастворимыми минеральными частицами функциональные группы органической составляющей частично взаимосвязаны с активными центрами минералов, и в целом эти соединения менее гидрофильны, чем отдельные их составляющие. [c.64]

Поставленные задачи решаются на основе современных методов исследования ферментов. Практическая направленность занятий связана с освоением различных методов регистрации скоростей ферментативных реакций, включающих использование сопряженных ферментных систем и метода радиоактивного анализа. С целью определения активности мембранных ферментов осваиваются техника получения различных субклеточных структур и приемы работы с различными типами детергентов. Проблемы структурного анализа ферментов решаются с привлечением методов избирательной химической модификации белков, флуоресцентных методов, а также методов ковалентной и адсорбционной иммобилизации на различных носителях, включая искусственные фосфолипидные мембраны (липосомы). Кроме того, осуществляется практическое знакомство с различными аспектами кинетического исследования ферментов осваиваются различные способы оценки кинетических параметров, ингибиторный анализ, проводится исслс- [c.329]

Одним из надежных способов интерпретации электронных спектров ионизованных форм адсорбированных молекул является параллельное исследование адсорбционных систем методом ультрафиолетовой спектроскопии и ЭПР. В этом случае удается выделить полосы поглощения образовавшихся на поверхности радикал-катионов [64]. Однако известная неопределенность остается и при таком подходе. Так, в соответствии с классическим определением считается, что кислотно-основными реакциями льюисовского типа являются реакции, в которых электронная пара молекулы основания передается акцептору с образованием связи типа ковалентной. Образование же радикал-катионов при адсорбции связано с передачей одного электрона. Вследствие этого в ряде работ [72, 73] предложено различать эти два процесса. [c.329]

Ковалентная связь, обусловленная локальным орбитальным перекрытием волновых функций электронов, пропорциональна интенсивности обмена между электронами адатома и адсорбента. Меньшему количеству валентных электронов адатома rig, способных взаимодействовать с решеткой адсорбента, и большей энергетической локализации электронов на устойчивых d и конфигурациях связи адсорбата и адсорбента отвечает менее интенсивный электронный обмен между ними и соответственно меньшая q. Это подтверждается, с одной стороны, тем, что энергия связи адсорбционных систем на W для разных адсорбатов с малым числом (s-fu )-электронов (d 2) увеличивается с ростом Пз в ряду s, Ва, La, Th [404]. С другой стороны, анализ данных по адсорбции РЗЭ на W и Re показывает [403], что экспериментально наблюдающиеся особенности изменения теплоты испарения в ряду РЗЭ отражают изменения степени энергетической локализации валентных электронов в связи с меняющейся энергетической стабильностью электронных / -конфигураций в атомах РЗЭ (д=0...14) наименьшими значениями q обладают элементы с энергетически устойчивыми р[Еи(pd s )] и f YЬ f d s )] конфигурациями, т. е. элементы с наименьшим числом (s + /)-электронов связи. [c.24]

С другой стороны, адсорбционная теория опирается на тот факт, что большинство металлов, подчиняющихся определению 1, являются переходными металлами в периодической системе (т. е. они имеют электронные вакансии или неспаренные электроны в -оболочках атома). Наличие неспаренных электронов объясняет образование сильных связей с компонентами среды, особенно с Оа, который также содержит неспаренные электроны (что приводит к появлению парамагнетизма) и образует ковалентные связи в дополнение к ионным. Кроме того, переходные металлы имеют высокую температуру возгонки по сравнению с непереходными, что благоприятствует адсорбции компонентов окружающей среды, так как атомы металла стремятся остаться в кристаллической решетке, а образование оксида требует выхода из нее. Образование химических связей при адсорбции кислорода переходными металлами требует большой энергии, поэтому такие пленки называются хемосорбционными, в отличие от низкоэнергетических пленок, называемых физически адсорбированными. На поверхности непереходных металлов (например, меди и цинка) оксиды образуются очень быстро и любые промежуточные хемосорбционные пленки являются короткоживущими. На переходных металлах хемосорбированный кислород термодинамически более стабилен, чем оксид металла [22]. Многослойная адсорбция кислорода, характеризующаяся ослаблением связей с металлом, приводит с течением времени к образованию оксидов. Но подобные оксиды менее существенны при объяснении пассивности, чем хемосорбционные пленки, которые продолжают образовываться в порах оксида. [c.81]

Иониты имеют структуру в виде каркаса, сшитого обычно ковалентными связями. Каркас (матрица) обладает положительным или отрицательным зарядом, который скомпенсирован противоположным зарядом подвижных нонов—противоионов, находящихся в адсорбционной и диффузной частях электрического слоя. Противоионы могут заменяться на другие ноны с зарядом того же знака. Каркас выступает в роли полииона и обусловливает нерастворимость ионита в растворителях. [c.164]

В простейшем случае, когда эти молекулы располагаются монослоем по поверхности кристаллических частиц, их количество можно определить по уравнению Ленгмюра. Реально же в зависимости от природы связи между узлами твердого тела (ионная — дальнодействующая или ковалентная — близкодействующая), от заряда зерен с поверхностью частиц довольно жестко могут быть связаны не одни, а от 4 до 25 слоев воды [(4...25) Стах]. Образуется так называемая адсорбционная оболочка молекул НаО вокруг твердой частицы. Из-за упорядоченности расположения молекул и уменьшения интенсивности их теплового движения вода в такой оболочке обладает большей плотностью по сравнению с обычной водой, а также отличается от нее и по ряду других свойств (диэлектрическая постоянная и т. п.). Молекулы воды, связанные жестко с поверхностью твердого тела, образуют с твердой частицей (зерном) единый комплекс и никакого участия в текучести системы не принимают. Молекулы НгО, расположенные за адсорбционным слоем, менее прочно связаны с поверхностью частиц и именно они обусловливают текучесть (подвижность, пластичность) дисперсной системы. [c.259]

Среди многих свойств, определяющих адсорбционные явления, особое место занимает величина дипольного момента ц, который возникает при адсорбции. Величина дипольного момента указывает на тип связи (большие значения л —ионные связи, малые значения М- — ковалентные), кроме того, работа выхода электрона из металла, необходимая для удаления электрона в вакуум с наиболее высокого занятого уровня в твердом теле, изменяется вследствие возникновения при адсорбции поверхностных диполей. Это явление связано с из- [c.369]

Силой кислотных и основных центров можно управлять, используя адсорбционные легированные и ионообменные процессы, а ковалентные связи можно усиливать путем адсорбции специфических ионов или молекул. Из изложенного вытекает важная роль ионообменных процессов и адсорбционного легирования в воздействии на адгезионные свойства наполнителей. Так, вводя на поверхность ион или воздействуя кислотами, можно изменить силу кислотных или основных центров, и следовательно, интенсивность адгезионных взаимодействий по типу кислотно-основного связывания. [c.45]

Многие исследователи полагают, что кристаллиты и аморфные фракции углерода связаны ковалентно, и в целом активный уголь представляет собой высокоуглеродный полимер [34]. Есть, однако, ряд данных, которые такой моделью не объясняются, и для их объяснения была выдвинута модель переплетенных лент, состоящих из однородного углеродного вещества в виде молекулярно дисперсных беспорядочно переплетенных нитей, образованных графитовыми слоями. Представление о кристаллической структуре активных углей, все же, по-видимому, лучше описывает пористую структуру активного угля и его адсорбционные свойства. [c.28]

Итак, кристаллическая поверхность металла-ката-лизатора состоит из совокупности атомов, обладающих одной свободной валентностью, и совокупности двухвалентных атомов. Каждый одновалентный атом поверхности обладает возможностью образовать ковалентную связь с любой, обладающей одним неспаренным электроном, частицей, т. е. является адсорбционным центром (АДЦ). Эта модель находит определенное экспериментальное подтверждение в работах, в которых было найдено, что предельная относительная адсорбционная емкость поверхностных атомов никеля [55, 70, 71] и платины [72—75] к атомарно адсорбированному водо- [c.80]

В некоторых случаях применения дисперсий адсорбционный тип закрепления оказался недостаточным, особенно если полученный латекс должен сохранять устойчивость при добавлении сильных растворителей, что может приводить к десорбции стабилизатора с поверхности частиц. Закрепление должно быть Осилено за счет создания ковалентных связей между диспергированным полимером и нерастворимым полимерным компонентом стабилизатора. В альтернативном случае после адсорбции молекулы стабилизатора могут химически связываться между собой с образованием сетчатой структуры на поверхности частицы. [c.75]

Природа адсорбционной связи. При химической адсорбции образующиеся связи по природе и прочности близки к химическим связям. Они могут быть ковалентными, ионными, координационными. Характер химической адсорбции определяется взаимными переходами электронов между адсорбирующимся веществом и адсорбентом, т.е. электронным взаимодействием адсорбирующихся молекул и твердого тела. [c.38]

Расчеты Д. Эли [211] для адсорбции водорода на металлах по уравнениям (П.45), (11.57) и (11.58) не привели к разумным значениям теплот адсорбции [195], откуда был сделан вывод о ковалентном характере адсорбционной связи водорода на металлах. Такой вывод был подтвержден опытными данными [207]. Это не исключает возможности частичной ионизации адсорбционной связи. Расчеты по уравнениям [c.60]

В последние годы в связи с развитием теории формы спектра ЭПР в области медленного вращения радикалов стало возможным изучение броуновского вращения самих молекул белка с помощью спиновых зондов и меток, достаточно жестко связанных с белком и отражающих непосредственно поведение самих молекул белка. Жесткая связь органических молекул с макромолекулой белка в значительной степени определяется адсорбционными силами физической природы, поэтому ковалентная связь радикала с беЛ ком не является необходимой для исследования диффузионных характеристик белков в методе спинового зонда. Это обстоятельство расширяет возможности спиновых зондов в исследовании белковых макромолекул. [c.184]

Если принять, что данная адсорбционная связь ковалентная, то не составит большого труда оценить сначала степень прочности этой адсорбционной связи, а затем определить теплоту адсорбции. И в этом случае мы опять должны ограничиться рассмотрением адсорбции на металлах и познакомиться [c.27]

Эйринг и сотр. [28] при вычислении теплот адсорбции видоизменили квантовомеханический метод, с тем чтобы он мог охватить все три типа адсорбционных связей чисто ионную, чисто ковалентную и смешанную. Волновая функция "ф исследуемой связи S — М, где М — атом адсорбата, имеет следуюш ий вид [c.29]

Активные красители характеризуются наличием в их молекуле реакционноспособных групп или атомов. В отличие от всех других классов красителей активные красители образуют с волокном не адсорбционную, а прочную ковалентную связь, возникающую при взаимодействии реакционных групп красителя с гидроксильными группами целлюлозы, аминогруппами шерсти, шелка, полиамидных волокон. [c.318]

При хемосорбции может образоваться любой из трех главных типов химической связи — ионный, ковалентный и координационный. Органические вещества отличаются по своей адсорбционной активности. Обыч- но адсорб [Гйонная "активность возрастает в гомологйче- ском раду с ростом молекулярной массы. [c.369]

Следовательно, при наличии незаполненных атомных орбит в металле и, йо льщих значениях ф можно ожидать образования ковалентных связей при адсорбции, при малых значениях ф—образования отрицательно заряженного адсорбированного слоя, при больших величинах ф и отсутствии свободных атомных орбит — вероятно образование положительно заряженного адсорбированного слоя. Величину ф можно регулировать введением соответствуюших примесей она зависит от дефектов структуры и от кристаллических граней решетки. Таким образом, природа адсорбционной связи, адсорбционная способность металлов и величины теплот адсорбции должны существенно зависеть от величины работы выхода электрона, значение которой обусловлено электронной структурой металла. [c.59]

Благодаря таким свойствам удалось, например, определить изменение ферромагнетизма за счет адсорбции. Это изучение адсорбционной связи было позднее дополнено работой по фотоэлектрической эмиссии и проводимости конденсированных металлических пленок. Таким путем можно было показать, что адсорбционная связь является ковалентной. Оказалось также возможным изучить адсорбционное равновесие водорода при более высоких температурах, чем применяемых ранее, и измерить обмен изотопов водорода между газовой фазой и адсорбированным слоем. Было показано наличие неоднородности поверхности металла, хотя в то же время эта неоднородность ледостаточна для объяснения хорошо известного факта уменьшения теплот адсорбции по мере заполнения поверхности. Хотя неоднородность поверхности значительно усложняет кинетику реакций, тем не менее было показано, что адсорбционно-десорбционные процессы играют существенную роль в реакции установления равновесия Нг Ч- Ог. При очень низких температурах, по-видимому, должен быть более быстрый путь осуществления этого равновесия. В этом случае адсорбированные атомы могут и не участвовать в процессе по крайней мере на основной части поверхности. [c.154]

На основании величин фотоэлектрического и магнитного эффектов мы имеем основание рассматривать адсорбционную связь как ковалентную, которая может быть слегка поляризована [35]. К такому случаю можно применить метод рассмотрения ковалентной связи двухатомных молекул, предложенный Полингом [31] (см. работу Элея [32]). Различные следствия, вы- [c.184]

Вопросы химии вулканизации эластомеров и механизм действия органических ускорителей подробно рассмотрены в ряде книг [1—6, 8]. Приводятся современные физико-химические представления о сущности процессов, связанных с превращением эластомеров в резину, т. е. пространственную структуру, в которой вулканизационная сетка образована ковалентными химическими и прочными ван-дер-ваальсовыми связями, а также связями адсорбционного типа с поверхностью дисперсной гетерофазы. [c.7]

По образному определению Ф. Ф. Волькенштейна, изложенному в предисловии к монографии Мсуррисона [205], в которой дан подробный обзор современных взглядов на физику и химию явлений, протекающих на поверхности твердого тела в контакте с газовой или жидкой фазой, поверхность твердого тела представляет собой арену, на которой разыгрываются адсорбционные и каталитические процессы . При адсорбции инородный атом или молекула ионизируются, в то время как противоположно заряженные ионы могут находиться от места нх адсорбции на расстоянии в несколько сотых микрометра. По этой причине обобществление их электронов, как это было бы при ковалентной связи, становится невозможным. Такой тип связи именуют ионосорбцией. Ее иллюстрация на примере связывания кислорода приведена ниже, где для сравнения показана также ковалентная связь [c.182]

В отличие от поверхности полярных адсорбентов, образованной ионами, поверхность активного угля образована электронейтраль-ными (ковалентная связь) атомами углерода и почти лщпена электрически заряженных центров, аполярна. Вследствие этого электростатические силы имеют при адсорбции на угле второстепенное, очень малое значение. Основными же адсорбционными силами являются силы дисперсионные, наиболее слабые из прочих сил молекулярного взаимодействия. Этим объясняются многие свойства активных углей. [c.235]

Степень адсорбции ионов электролитов частицами различных минералов неодинакова. Минералы, в которых между структурными элементами решеток действуют преимущественно близкодействующие ковалентные связи (кварц, глинистые минералы) с небольшой долей ионной составляющей (определяется степенью замещения кремния алюминием в полимерных каркасах, слоях) и с малой плотностью ее, характеризуются меньшей степенью воздействия на ионы электролитов. Наоборот, решетки, в которых связь между ее элементами преимущественно ионная (дальнодействующая) и плотность распределения зарядов по поверхности высокая (Са +СОз -, Мд +СОз - и др.), будут сильнее воздействовать на заряженные частицы электролитов. Таким образом, избирательная способность к ионам солей у известняков (а также у полевых шпатов, гематита) выше, чем у кварца и глинистых минералов. Кроме того, поскольку катионы обычно состоят из одной частички, имеющей малый размер и большую подвижность, а анионы чаще всего являются радикалами (СОз -, 5042") более крупных размеров и меньшей подвижности, на поверхности твердых тел быстрее адсорбируются катионы, чем анионы. Какая-то часть катионов Ыа+, К+, Са +, Mg2+ избирательно адсорбируется (в порядке Мд>Са>ЫаЖ) под действием поверхностной энергии Гиббса в первую очередь на поверхности зерен известняка, полевого шпата, затем кварца, сообщая этим зернам положительный заряд. Под непосредственным воздействием этих ионов на поверхности частиц упорядочиваются молекулы ПАВ и воды, создавая вместе с ионами адсорбционную оболочку вокруг зерен. Наличие положительных зарядов на таких адсорбционных комплексах (известняк —катионы — ПАВ — вода) приводит к тому, что вокруг них ориентируются отрицательно заряженные глинистые частицы и ионы 8042-, НСО3-, тоже предварительно адсорбировавшие на себе молекулы ПАВ и воды. Какая-то часть ионов Ыа+, К+, Mg +, Са2+ и 5042-, НСО3- остается в гидратированном виде в жидкой фазе. Таким образом, в суспензии действуют силы электростатического притяжения и отталкивания крупных адсорбционных комплексов (известняк —катионы —ПАВ — вода), мелких катионов и анионов, дипольные взаимодействия между униполярными комплексами, водородная связь между молекулами воды. Свободная же вода, разделяющая все частицы друг от друга, обеспечивает текучесть суспензии. [c.286]

Адсорбционная концепция исходит из представлений об энергетич. неоднородности пов-сти металла предполагается, что П.М. может обеспечиваться долями монослоя кислорода, к-рый образуется при диссоциативной хемосорбции воды на металле. Хемосорбированный кислород изменяет строение двойного электрического слоя или блокирует активные центры на пов-сти, образуя прочные хим. связи с металлом (частично ковалентного типа). Пассивация долями. монослоя экспериментально подтверждена для ряда систем, напр. Fe в щелочных р-рах, Pt и Ni в кислых. К тому же пассивирующие оксидные слои в нек-рых случаях настолько тонки, что их трудно считать фазовыми (Сг в к-та,к), В пользу адсорбц. концепции свидетельствует тот факт, что, напр.. Ni ведет себя как пассивный металл в серной к-те с добавлением ионов I или в диметилсульфоксидных р-рах в условиях, когда на его пов-сти образуются адсорбц. слой ионов I или молекул диметилсульфоксида (фазовые оксидные пленки отсутствуют). Кривая анодного растворения в области перехода к пассивному состоянию (участок AB D на рис.) м. б. рассчитана, на основе представлений о конкуренции анодного растворения (р-ции 2,3) и пассивирующей адсорбции кислорода (р-ции 2, 4, 5) [c.449]

Таким образом, в аффинной хроматографии используется нерастворимый носитель, на котором иммобилизуется соединение, называемое лигандом он особым образом связывает подлежащий очистке продукт, находящийся в подвижной, обычно жидкой фазе. Лиганд иммобилизуют на носителе чаще всего посредством ковалентных связей, но иногда пользуются другими возможностями, такими, как ионный обмен, адсорбция, микроинкапсулирование и пр. Аффинная хроматография — это своего рода адсорбционная хроматография, при которой связывание происходит в соответствии со специфическими свойствами двух молекул. Эти свойства обусловливают взаимодействия различного характера — ионные, водородные, гидрофобные и др. в зависимости от конформации и размера молекул (рис. 3.3). [c.80]

По механизму взаимодействия сорбента и сорбата можно выделить несколько видов хроматофафии распределительнся хроматография основана на различии в растворимости разделяемых веществ в неподвижной фазе (газожидкостная матофафия) или на различии в растворимости веществ в подвижной и неподвижной жидких фазах ионообменная хроматография — на разной способности веществ к ионному обмену адсорбционная хроматография — на различии в адсорбируемости веществ твердым сорбентом эксклюзионная хроматография — на различии в размерах и формах молекул разделяемых веществ, аффинная хроматография — на специфических взаимодействиях, характерных дпя некоторых биологических и биохимических процессов. Существуют пары веществ, реагирующих в растворах с высокой избирательностью, например антитело и антиген, фермент и его субстрат или ингибитор, гормон и соответствующий рецептор, и т. п. Если одно из соединений пары удерживается ковалентной связью на [c.267]

Хигучи, Ри и Эйринг [229] отчасти используют уравнение Полинга в своем расчете энергий связей атомов с поверхностью металлов. Названные авторы рассматривают долю ионной и ковалентной связи при хемосорбции эти доли опи находят из выражения для линейной комбинации волновых функций. Соответствующие интегралы авторы представляют для ковалентной связи при помощи уравнения Полинга (без квадратичной поправки), а для ионной связи — через работу выхода, ионизационный потенциал, длину адсорбционной связи и заряд электрона. В конечное уравнение входит также дипольный момент хемосорбционной связи. [c.132]

Детальная трактовка влияния электронной структуры металлов на характер химической адсорбции дана Д. Дауденом 184—187]. При химической адсорбции возможно образование ковалентной или ионной адсорбционных связей, а также разных форм связей, с равновесием между ними. Возможность частичной ионизации адсорбированных атомов на поверхности металла была ранее показана с помощью квантовомеханического расчета А. И. Ансельмом [188]. Ионизацию адсорбированного слоя на металле можно. рассматривать и с точки зрения представлений об образовании комплексов с переносом заряда [189] [c.57]

Прочная ковалентная связь осуществляется за счет -вакансий металлов, а также остаточных валентностей гибридных орбит, если плотность -уровней у поверхности Ферми достаточно велика (как, например, у никеля, платины, палладия), причем необходимо, чтобы возбуждение электронов адсорбируемого вещества компенсировалось достаточно большим выигрышем энергии при их переходе на поверхность Ферми. Следовательно, для образования ковалентной адсорбционной связи выгодно, чтобы уровень Ферми (Ф) был расположен в металле достаточно низко. Критерием расположения уровня Ферми является величина работы выхода электрона (ф), т. е. энергия, необходимая для удаления электрона из кристаллической решетки металла за пределы действия ее сил. Чем ниже Ф, тем ботьше ф. Величина ф связана со значением химического потенциала я и заряда электрона е соотношением [c.58]

Магнитные свойства определяются в первую очередь неспарепными электронами, поэтому изменение числа неспаренных электронов в результате адсорбции должно приводить к изменению %. Величина х должна уменьшиться при образовании ковалентной адсорбционной связи или положительно заряженного адсорбированного слоя и увеличиться при образовании отрицательно заряженного слоя. При А = Н [195], в зависимости от природы образующейся адсорбционной связи, можно ожидать следующих изменений величин (р я х- [c.60]

Волькенштейн рассматривает разные формы адсорбции с различной природой связи (более и менее прочной), имеющие ионный или ковалентный характер, и различные формы поверхностных соединений — валентно-насыщенные, радикальные, ионно-радикальные. Между разными формами адсорбционной связи предполагается равновесие с их взаимопереходами. Последнее регулируется положением уровня Ферми, которое и определяет адсорбционную способность данного полупроводника, заряженность поверхности, реакционную способность адсорбированных частиц. Таким образом, химически адсорбированные частицы трактуются как центры локализации свободных электронов или дырок, являясь соответственно акцепторами или донорами, электронов. Заряжение адсорбированного слоя возникает при образовании прочных связей — акцепторных или донорных, которые могут быть как ионными, так и ковалентными. Более слабая адсорбционная связь возникает без участия свободных валентностей поверхности и без заряжения адсорбированного слоя. Согласно концепции Волькенштейна, с изменением уровня Ферми, доли частиц, находящихся в состоянии разных адсорбционных связей, соответственно изменяются. Например, повышение уровня Ферми может вести к уменьшению доли донорных связей и увеличению доли акцепторных связей при этом доля слабых связей пройдет через максимум. При достаточно высоком положении уровня Ферми может прарстически полностью осуществляться акцепторная связь, а при достаточно низком положении — донорная связь. [c.66]

Таким образом, полученные нами экспериментальпые данные не подтверждают предположения о неоднородности поверхности по кислотноосновным свойствам. Кислотно-основные свойства поверхности, по-видимому [15], в первую очередь определяются отношением е/г ионов поверхности, а следовательно, химическая связь при адсорбции не может иметь такой локализованности и направленности, как в случае ковалентной связи при адсорбции на металлических или нолунроводниковых катализаторах. Поэтому деформирующее действие кислотно-основной поверхности должно в известной мере усредняться. Неоднородность поверхности, напротив, специфична, по-видимому, для каталитической и адсорбционной поверхностей, обладающих электронными (окислительно-восстановительными) свойствами. [c.312]

Адсорбционная теория пассивирования ингибиторами строится на предположении, что металлы покрываются хемосорбированной пленкой пассивирующих ионов. Такой слой вытесняет адсорбированные молекулы воды и замедляет процесс анодного растворения, включающий стадию гидратации ионов. Адсорбционная теория получила поддержку на том основании, что большинство легко пассивирующихся металлов относится к переходным металлам периодической системы Менделеева, т. е. к таким, которые содержат незаполненные i-подуровни. Это может объяснить механизм образования сильной связи металла с ингибиторами, в частности содержащими кислород кроме ионной связи возникает и ковалентная связь. [c.67]

При адсорбции на твердых телах разной природы проявляются молекулярные и химические взаимодействия во всем их разнообразии от ван-дер-ваальсовых взаимодействий до образования нестойких донорно-акцепторных соединений и прочных ковалентных связей. Исследование этих взаимодействий в случае адсорбции имеет свои преимущества. Во-первых, в отличие от газов и жидких растворов, силовые центры на поверхности адсорбента фиксированы. Во-вторых, в отличие от объема твердого тела, на поверхности можно реализовать невозмущенное состояние отдельных функциональных групп, например гидроксильных. Вместе с тем, поверхностные соединения и адсорбционные комплексы можно изучать с помощью химических и физических методов, дающих богатую информацию о химии поверхности, природе адсорбционного взаимодействия и состоянии адсорбированного вещества. Здесь нашли широкое применение химические, изотопнообменные, дифр актометрические и спектроскопические методы исследования состава и структуры поверхностного слоя твердого тела и поверхностных соединений, спектроскопические и радиоспектроскопические методы изучения состояния адсорбционных комплексов, а также статические и динамические (в частности, хроматографические и калориметрические) методы измерения изотермы адсорбции, теплоты адсорбции и теплоемкости адсорбционных систем. Однако исследованию адсорбции комплексом этих методов долгое время мешала неоднородность состава и структуры самих объектов исследования — традиционно применявшихся адсорбентов (активные угли, силикагели и другие ксерогели). В результате, во-первых, образовался разрыв между молекулярными моделями адсорбции, используемыми в теоретических исследованиях, и экспериментальными данными, получаемыми на адсорбентах, по степени чистоты и неоднородности структуры весьма далеких от теоретических моделей. Благодаря этому молекулярная теория адсорбции не находила экспериментальной базы, и ее развитие задерживалось. Во-вторых, выпускавшийся набор адсорбентов не смог удовлетворить и запросы новой техники. Например, для использования в хроматографии [c.5]

Механохимический метод активации поверхности твердых неорганических веществ для инициирования привитой полимеризации не является единственным. Установлена возможность полимеризаций метилметакрилата и стирола с использованием поверхностной энергии диспергированных оксидов Si02, ВеО, АЬОз, имеющих атомарно чистую дегидратированную поверхность [386]. Такая ненасыщенная поверхность твердого неорганического вещества, свободная от посторонних адсорбционных слоев, в силу большого избытка энергии обладает значительной реакционной способностью, что обусловливает хемосорбцию мономера и последующее инициирование его полимеризации активными центрами поверхности (ионного или радикального характера). Полимеризацию проводили в слое мономера, нанесенного на поверхность либо из раствора, либо из паровой, фазы. Судя по количеству неэкстрагируемого полимера (80—90%), полимеризация метилметакрилата сопровождается прививкой полимера к поверхности. Прививки полистирола обнаружено не было. Наличие неэкстрагируемого полиметилметакрилата скорее всего связано не только с образованием ковалентных связей полимер — наполнитель, но и с хемосорбцией полимера на поверхности оксидов с образованием карбоксилат-ионов типа [c.219]

Вещества, прояв.ляющие способность к ионному об.мену и используемые для адсорбции ионов, получили название ионитов. Иониты имеют структуру в виде каркаса, сшитого обычно ковалентными связями. Каркас (матрица) имеет положительный или отрицательный заряд, который скомпенсирован противоположным зарядом подвижных ионов — ПРОТИВОИОН()В, находящихся в адсорбционной и диффузной частя.х электрического слоя. Противоионы могут заменяться на другие ионы с зарядом того же знака. Каркас выступает в роли полииона и обусловливает нерастворимость ионита в растворителях. [c.199]

Обоснование барьерного скачка потенциала в поверхностном слое электрода не требует каких-либо специальных допущений, а может быть выведено из факта наличия ковалентных связей между металлом и адсорбционным слоем на его поверхности.Представления о наличии барьерного скачка потенциала позволяют дать толкование многим явлениям, связанным с процессами коррозии металлов,с их торможением и локализацией. Каадое из этих явлений может быть объяснено и другими путями, однако барьерный скачок потешдаала позволяет рассмотреть широкий круг вопросов с единой точки зрения. [c.23]