Частицы новообразование

Таким образом, иа стадии растворения зерен вяжущего избыток воды является положительным фактором, а именно наряду с удобоукладываемостью происходит максимальное растворение зерен вяжущего и создаются условия для формирования развитой коагуляционной структуры. Дальнейшее прессование с фильтрацией позволяет свести к минимуму негативную роль избытка воды, обусловливающего высокую пористость затвердевшего материала с уменьшением при этом расстояния между частицами новообразований. [c.39]

Все новообразования отличаются от исходных клинкерных минералов не только химическим составом, но и размерами частиц. Так, если средний размер зерен цемента составляет 10—20 мк, то размер частиц новых химических соединений, особенно в ц чальный момент их образования, значительно меньше и измеряется десятыми, сотыми и тысячными долями микрона. Эти мельчайшие частицы начинают слипаться друг с другом и зернами цемента, в результате чего образуется пространственная сетка, придающая затворенному цед енту связность. В начале процесса взаимодействия с водой, когда успевает прореагировать лишь небольшая часть цемента, новых соединений еще сравнительно мало и образующаяся из них структурная сетка развита сравнительно слабо. Кроме того, в этот начальный период контакты (связи) между частицами новообразований непрочны, легко разрушаются и затем вновь восстанавливаются. В этот период затворенный цемент подвижей (пластичен), т. е. способен изменять свою форму. [c.9]

Со временем затворенный цемент теряет свою пластичность и, как говорят, схватывается и затвердевает. Схватывание и твердение вызываются дальнейшим взаимодействием цемента с водой, во время которого возрастает количество мельчайших частичек вновь образованных веществ, соответственно упрочняется структурная сетка (каркас). Одновременно происходит и перекристаллизация частиц новообразований, при этом мельчайшие частички кристаллики — увеличиваются в размерах. [c.9]

Характерной особенностью соединений, входящих в цементный клинкер, является их способность вступать в реакцию с водой и создавать такие структуры, в которых имеется достаточная сила сцепления не только между отдельными частицами новообразований (когезия), но и с поверхностями соприкасающихся с ними тел (адгезия) кирпича, камня, стали, зерен песка, гравия, щебня и т. д. В результате образуется монолитное тело, приобретающее по истечении известного промежутка времени высокую прочность. [c.437]

Повышение степени дисперсности увеличивает поверхность реакции гидратации, а следовательно, и ее скорость, В результате ускоряется появление новообразований. Кроме того, с повышением дисперсности, а следовательно, и суммарной поверхности частиц уменьшается расстояние между ними, что значительно повышает структурно-механические свойства и ускоряет образование сплошной пространственной структуры. [c.112]

Спеканием называют частичное плавление компонентов материала, при котором отдельные частицы сцепляются между собой, превращаясь в сплошную массу новообразований. Прн обжиге извести жидкая фаза не должна образоваться и, следовательно, материал не должен спекаться. Спекание характерно, например, для производства портландского цемента. [c.172]

Увеличение числа контактных участков между реагирующими веществами способствует ускорению реакций в твердом состоянии. Вот почему при этих реакциях степень измельчения частиц сырьевой смеси оказывает решающее влияние на увеличение количества новообразований. [c.178]

Для пор диаметром 1,5 мкм направление термоосмоса меняется. Следовательно, характер пористости слоя новообразований на цементной частице скажется и на процессе последующей гидратации. [c.87]

При вхождении в систему пористого слоя новообразований и включении в нее мембранных явлений чувствительность системы к внешним воздействиям резко возрастает, поскольку может появляться своеобразный эффект усиления сигнала . Не исключено, что кооперативные процессы проявляются также при адсорбции воды на цементных частицах (кластерные образования, гроздья) и при формировании из водных кластеров на поверхности гидросиликатов зародышей льда в процессе замораживания цементного камня. В таких сопряженных системах участвуют как атомы активных центров, так и молекулы водного кластера. Регибридизация связей зр , зр-, 3- и др.), вероятно, способствует образова- [c.87]

Первый член уравнения (10.28) представляет собой прирост объема твердой фазы, второй — степень заполнения порового пространства. Следовательно, изменение объема цементного камня будет определяться изменением объема твердой фазы, происходящим в процессе гидратации, и условиями ее расположения в поровом пространстве. В процессе гидратации цемента происходит определенная трансформация исходных частиц твердой фазы размер зерен и количество безводных минералов уменьшается, а количество гидратных новообразований и их размер увеличиваются (рис. 10.4). [c.365]

Для достижения наиболее плотной упаковки частиц, т. е. реализации максимального числа контактов в структуре, и вместе с тем для предотвращения возникновения высоких внутренних напряжений широко применяются вибрационные воздействия. Вместе с тем для ослабления сцепления частиц (например, при формовании сухих и влажных катализаторных и керамических масс) используются добавки различных ПАВ, которые, адсорбируясь на поверхности частиц, снижают прочность контактов в коагуляционных структурах и препятствуют на определенных этапах развитию фазовых контактов. Для регулирования процессов структурообразования при твердении минеральных вяжущих веществ в систему вместе с ПАВ вводят добавки соответствующих электролитов, что позволяет направленно изменять величину пересыщения, условия кристаллизации и срастания гидратных новообразований и тем самым осуществлять процесс твердения в оптимальных условиях. В любом текстильном производстве волокна защищаются адсорбционными слоями, препятствующими их сильному сцеплению (и повреждению) при изготовлении пряжи и ткани. Сходные задачи имеют место в производстве бумаги, в пищевой промышленности и т. д. [c.324]

Именно такая ситуация неизменно обнаруживается, если возникновение фазового контакта связано с необходимостью преодоления энергетического барьера,, определяемого работой образования устойчивого в данных условиях зародыша-контакта, т. е. первичного мостика между частицами. Возникновение и последующее его развитие могут быть результатом совместной пластической деформации частиц а местах их соприкосновения под действием механических напряжений, превышающих предел текучести материала частиц. В соответствии с представлениями А. Ф. Полака появление зародыша-контакта может происходить и при выделении вещества новой фазы из метастабильных растворов в контактной зоне между кристаллами-новообразованиями срастание кристаллов ведет при этом к формированию высокодисперсных поликристаллических агрегатов. [c.380]

Вместе с тем идея о распаде цементных зерен при быстром взаимодействии с водой способствовала развитию теории твердения, особенно вопросам структурообразования, а именно, непременного возникновения коагуляционных структур в дисперсии цемента на ранних стадиях твердения. Представления о начальном периоде коагуляционного структурообразования, независимо от особенностей трактовки механизма процесса гидратации, в эти годы развивались многими учеными как в СССР, так и за рубежом [56, 76, 82, 91, 95—100, 120]. Эти представления, особенно в связи с совершенствованием методов управления свойствами дисперсных структур [98], являются весьма важными. В работах Полака доказана необходимость предварительного коагуляционного сцепления частиц на близком расстоянии при любом последующем способе срастания кристаллов новообразований [114—117]. [c.37]

В первой стадии возрастание модуля быстрой эластической деформации обусловлено накоплением гидратных новообразований, частиц коллоидных размеров, возникновением контактов между ними в результате броуновского движения и образованием к ее концу пространственного каркаса коагуляционной структуры, в которую входят покрытые гидратными новообразованиями частицы цементного клинкера. На кривой структурообразования это явление отражается в виде первого изгиба или максимума. [c.105]

Возможно, именно это явление ускорения гидратации на первой стадии структурообразования вызывает более быстрое образование первичной пространственной структуры из микроагрегатов цементных частиц с пленками покровных гидратов и коллоидно-дисперсных новообразований в объеме системы. Но важнее, видимо, фактор наличия в исходной дисперсии большего числа частиц, что благоприятствует коагуляционному структурообразованию и увеличению вероятности осаждения кристалликов новообразований в зазорах между контактирующими частицами. [c.109]

Свойства цементного камня в значительной стеиенп определяются его микроструктурой иа надмолекулярном уровне. Параметрами микроструктуры являются морфология (габитус) частиц новообразований, их дисперсность, пористость, распределение объема пор по их размерам, форма пор, степень связности норового пространства, природа связи между элементами микроструктуры. [c.115]

На рпс. V.5 показана схема микроструктуры цементного камня затвердевшего портландцемента. В ходе процесса гидратации частицы исходного портландцемента уменьшаются в размере, ио длительное время присутствуют в структуре цементного камня. Вокруг остатков негидратированных зерен, вблизи их поверхности, располагаются тонкодисперсные частицы новообразований характеризующиеся минимальной растворимостью, — в основном гидросиликаты кальция. Они образуют вокруг остатков негидратированных зерен оболочку цементного геля . [c.118]

Ребиндер [2330] и другие [2331—2368] рассмотрели теорию структурообразования при схватывании и твердении вяжущих. По мнению Ребиндера, большое знанение имеет адсорбционное диспергирование, осуществляемое за счет энергии теплового движения. Диспергирование твердого тела с образованием частиц коллоидных размеров происходит по слабым местам и дефектам кристаллической решетки, в которых силы сцепления твердого тела меньше, чем силы адсорбционной связи с молекулами воды. Возникновение коллоидной фракции вяжущего вещества способствует развитию коагуляционных структур пространственной сетки. Наличие зерен первичной твердой фазы и возникновение весьма малых частиц новообразований в коллоидной фракции вызывают пересыщение водной среды данным гидратом и выкристаллизовывание новообразований с более или менее рыхлой кристаллизационной структурой. Непрерывное уплотнение кристаллизационной структуры приводит к образованию камня-монолита. [c.459]

В рыхлых осадках проходили физико-химические и биохимические реакции между твердыми частицами, водой, а также органическими примесями и микрофлорой, которые приводили к разложению и образованию новых минералов, перераспределению химических элементов в осадке, упрочнению связей между частицами. Под влиянием нагрузки вышележащих слоев и цементации частиц новообразованиями и выпадавшими из раствора осадками, среди которых наиболее значительную роль играли карбонат и сульфат кальция, окислы железа и аморфный кремнезем, рыхлые осадки уплотнялись и перекристалли-зовывались. [c.12]

Пек и его дистилляты вызывают фотодерматиты, поражают фолликулярный аппарат кожи. Частицы смолистых веществ, забивая выводные протоки сальных желез, вызывают поражение сосудов кожи. Ухудшается кожная терморегуляция, прп этом развиваются и общие нарушения сердечно-сосудистой системы, а также снижается антитоксическая функция печени. Наконец, развиваются папилломатозные бородавки, которые переходят в ветвистые и изъязвляющиеся папилломы (бородавочные разрастания и язвы). В зависимости от природы смолистых веществ у значительного числа подопытных животных (от 75 до 90%) эти новообразования перерастают в рак [2, с. 86—93]. [c.318]

Механизм действия ПАВ заключается в адсорбции на поверхности частиц исходного вяжущего вещества и новообразований (в первую очередь на активных центрах этих поверхностей), в препятствии контактообразованню и замедлении структурообразования. [c.113]

Рост набухания бентонита при повышении температуры с 20 до 100° С в растворах каустической соды, по мнению автора, можно объяснить увеличением удельной поверхности глинистых частиц в результате пептизации в ш,елочной среде. При более высоких температурах происходит коагуляция и, кроме того, в растворах силиката натрия интенсифицируются процессы физико-химического взаимодействия силиката натрия с глиной, приводяш,ие к появлению новообразований на поверхности глинистых частиц, обус.повливающих снижение гидрофильности глин. [c.74]

В фазовых контактах сцепление частиц обусловлено близкодействующими силами и осуществляется по крайней мере 10-... 10 межатомными связями вследствие увеличения площади контакта по сравнению с атомным [174]. В зависимости от дисперсности и средней прочности отдельного контакта прочность структуры составляет 10. .. 10 Н/м и более. Образование фазовых контактов можно рассматривать как процесс частичной коалесценции [174] твердых частиц из-за увеличения площади непосредственного контакта между ними с переходом от "трчечного" соприкосновения к когезионному взаимодействию на значитеяы ой площади. Такой переход может осуществляться постепенно, например вследствие диффузионного переноса вещества в контактную зону при спекании. Чаще он происходит скачкообразно, как правило, в тех случаях, кс гда возникновение фазового контакта связано с необходимостью преодоле1 ия энергетического барьера, определяемого работой образования устойчивого в данных условиях зародыша - контакта - первичного мостика между частицами. Возникновение и развитие его могут быть результатом совместной пластической деформации частиц в местах их соприкосновения под действием механических напряжений, превышающих предел текучести материала частиц. Зародыш-контакт может образоваться и при вьщелении вещества новой фазы из ме-тастабильных растворов в контактной зоне между кристалликами - новообразованиями срастание кристалликов ведет при этом к формированию высокодисперсных поликристаллических агрегатов [174,193]. [c.106]

При работе по темнопольному м е то д у через апертурную диафрагму проходят лишь электроны, рассеянные образцом, при этом на экране наблюдается темное поле, окаймляющее светлые участки, отвечающие по форме плотным ( рассеивающим ) частицам об1эекта. Особенность темнопольного метода — повышенная контрастность изображения. Пользуясь темнопольным методом, можно более отчетливо определить принадлежность рассматриваемого материала к кристаллическому или аморфному классу веществ, что весьма важно при распознавании гидратированных новообразований и компонентов смеси. Он позволяет установить связь между электронно-микроскопическим изображением данного участка объекта и его электронограммой. [c.132]

Вследствие высокой энергии связей А1—О при нагревании алю-минатных соединений разрыв связей происходит постепенно. В реакционной смеси появляются анионные комплексы А104 , а полный разрыв всех связей с появлением катионов АР+ происходит только при повышенной температуре. Соответственно в роли покрываемого компонента будет глинозем, так как в системе первоначально появятся катионы Са +, диффундирующие в направлении АЬОз, на частицах которого внешний слой новообразований обогащен атомами кальция, а внутренний — атомами алюминия (рис. 7.9). [c.244]

Изменяются размеры частиц твердой фазы. Негндратиро-ванные зерна по мере гидратации уменьшаются в размере. Гидратные соединения по мере роста новообразований увеличиваются в размере. Поскольку размеры гидратных новообразований намного меньше, чем у негидратированных зерен, общее число частиц в системе значительно увеличивается. [c.336]

Повышенное содержание в цементах зерен мелких фракций (менее 5 мкм) приводит к тому, что растворение и гидратация частиц происходит по так называемому сквозьрастворному механизму без возникновения вокруг них экранирующих оболочек. Высокая начальная скорость растворения, гидролиза и гидратации минералов способствует созданию высокого пересыщения жидкой фазы, приводящего к образованию многочисленных центров кристаллизации новообразований, появлению прочного кристаллического каркаса структуры, быстрому заполнению ячеек каркаса гелеобразными продуктами гидратации с уменьшением общей пористости цементного камня. Однако в более поздние (28 сут) сроки твердения цементы, состоящие из мелкодисперсных частиц, имеют обычно невысокие прочностные показатели, а периоды повышения прочности чередуются с ее резким уменьшением (сбросом). Сбросы прочности являются внешним проявлением внутренних напряжений, возникающих в структуре цементного камня. [c.352]

Увеличение размера частиц возможно как за счет прямой гидратации топохимическим путем, так и за счет выкристаллизовыва-ния новообразований и роста кристаллов. Как было отмечено ранее, при росте кристаллов в сформировавшемся каркасе также возникают напряжения, вызывающие расширение структуры. [c.366]

Молекулы Agi объединяются в практически нерастворимые частицы, в которых ионы Ag+ и I- образуют кристаллическую решетку. Исследования 3. Я. Берестневой и В. А. Каргина при помощи электронного микроскопа показали, что новообразованные частицы вначале имеют аморфное строение, затем постепенно в них происходит кристаллизация. Если AgNOg и К1 взяты в эквивалентных количествах, то частицы-кристаллики растут, достигая значительной величины, превосходящей размеры коллоидных частиц, и быстро выпадают в осадок. Если же одно из исходных веществ взято в небольшом избытке, то оно служит стабилизатором, сообщающим устойчивость коллоидным частицам Agi. Так, при избытке AgNOa в растворе будет находиться большое количество ионов Ag и NO3-. Однако построение кристаллической решетки Agi согласно правилу Панета — Фаянса может идти только за счет ионов, входящих в ее состав в данном случае за счет ионов Ag+. [c.150]

Дисперсные структуры с фазовыми контактами образуются, в самых разнообразных физико-химических условиях, в том числе при спекании и при прессовании порошков. Дисперсные структуры с фазовыми контактами, возникающие в процессе выделения (конденсации) новой фазы из метастабильных растворов или расплавов, принято называть конденсационными. Если при этом частицы, образующие структуру, имеют ярко выраженный кристаллический характер, то такие структуры называют конденсационно-кристаллизационными, или просто кристаллизационными (противопоставляя их конденсационным структурам из аморфных новообразований). Возникновение кристаллизационных структур лежит в основе получения поликристаллических металлов при литье и образования многих горных пород. В работах Е. Е. Сегаловой, В. Б. Ратинова, А. Ф. Полака и их сотр., раскрыта роль конденсационно-кристаллизационного структурообразования в процессе возникновения искусственного камня при твердении цементов и бетонов. Структуры такого типа образуются и при слеживании сыпучих, особенно сильно гигроскопичных материалов, т. е. при перекристаллизации, сопровождающейся разрастанием контактов между частицами, в условиях переменной влажности. Это осложняет многие [c.320]

П рй таком сопоставлении идея о разрушении цементных зерен теми или иными путями на ранних стадиях гидратации оказалась неприемлемой. Увеличение же удельной поверхности цщентных частиц в этот период обусловлено другой прШчйной — покрытием гел м или кристаллами новообразований зерен цемента вскоре после его смешения с водой. В этом случае размеры зерна по существу не меняются, а его адсорбционная способность очень резко возрастает за счет новообразований с высокой удельной поверхностью. [c.37]

В. Б. Ратинов [107—112] уделил большое внимание кинетике процессов гидратации, диффузионным явлениям, метастабильной растворимости гидратных фаз. Исходя из термодинамических соображений он считает, что если на поверхности частиц возникает пленка гидратных новообразований, то растворимость их должна быть ниже, чем негидратированного вяжущего. [c.38]

Приведенные в табл. 2 данные показывают, что удельная поверхность материала, гидратированного весьма небольшое время, ощутимо возрастает. Помещенные в этой же таблице для сравнения данные других авторов [224, 230], вычислявших удельную поверхность по адсорбции азота, согласуются с нашими. Но если в цитируемых работах понижение удельной поверхности частично гидратированного Сз8 целиком объясняется тем, что возникающий в поздний период времени стабильный гидросиликат кальция обладает меньшими, по сравнению с предыдущим, метастабнльным гелевидным новообразованием, удельной поверхностью, то нам это кажется только одним из факторов. Второй, не менее важный фактор — блокировка части поверхности образующимися фазовыми контактами при конденсации и срастании частиц. [c.82]

В объяснении физико-химической сущности процессов структурообразования исследованных систем [281—282] мы исходили из развитых в литературе [56, 133, 283] представлений о том, что микрокристаллы новообразований (дигидрата, гидроалюминатов, эттрингита), образующиеся сразу же после затворения вяжущего, окружают плотным слоем поверхность негидратированных частиц [c.102]

Маловероятно, чтобы при таком невысоком содержании вяжущего вещества образовалась сплошная кристаллизационная структура, в ячейках которой мог бы разместиться инертный наполнитель. Основным доказательством существования в подобной системе единого пространственного кристаллизационного каркаса считается наличие определяемых рентгенографически сростков гидроалюминатов кальция и необратимость структуры после ее разрушения [274]. Однако наличие сростков еще не означает обязательного пространственного срастания кристаллов во всем объеме системы, хотя, безусловно, они должны упрочнять структуру и их разрушение необратимо. Но отсутствие тиксотропного восстановления подобных структур после разрушения связано с невоспроизводим остью важнейших первоначальных условий образования этой сложной дисперсной системы. Наконец, в системе сравнительно мало свободной воды и первоначальной высокодисперсной коллоидной фракции новообразований, для того чтобы могли быть обеспечены благоприятные условия для броуновского движения частиц. Последнее является непременным фактором, обуславливающим тиксотропию глинистых, типично коагуляционных, пространственных дисперсных структур. [c.103]

Установлено [290], что колебания температуры или концентрации дисперсионной среды способствуют перекристаллизации мелких частиц дисперсной фазы путем их растворения. Показано, что это явление имеет место при кристаллизационном структурообразова-нии вяжущих и обусловливает изменение прочности цементного камня. Учитывая, что интенсивность перекристаллизации увеличивается с уменьшением концентрации дисперсной фазы (в данном случае новообразований), можно полагать, что она имеет место и в указанном периоде твердения. Особенно сильно растворяются кристаллы эттрингита, которые соприкасаются с дисперсионной средой [207], кроме того, вследствие кристаллизационного давления и других факторов [133, 134] происходит отторжение гидратных гелевых слоев с некоторых частей поверхности негидратированных частиц. Происходит разрушение части старых контактов, образованных сцепленными микроагрегатами, и самих микроагрегатов, создание новых, энергетически более выгодных коагуляционных и фазовых контактов. Преобладание деструктивных явлений над структурообразованием наиболее четко выражено в начале второй стадии и проявляется на кривой кинетики структурообразования более или менее глубоким минимумом. [c.107]

Кроме того, оно может быть связано с большей рассосредото-ченностью новообразований, потому что частично последние могут кристаллизоваться на поверхности глины и, следовательно, меньше задерживать гидратацию в начальные сроки в то же время быстрее растворяться и перекристаллизовываться в случае термодинамической неустойчивости. Более раннее появление кристаллической гидроокиси кальция при невысоких температурах гидратации, когда ее поглощение глиной не успевает следовать за накоплением ионов кальция и 0Н , возникающих в результате гидратации, также свидетельствует об ускоренном, по сравнению с чистым СдЗ или цементом, разложении вяжущего в присутствии палыгорскита. Это хорошо согласуется с данными работы [369], так как при гидратации СдЗ с аэросилом происходят аналогичные явления. После затворения понижена концентрация ионов кальция и уменьшено pH, зато увеличивается концентрация силикатных ионов. Однако через 60 мин (при нормальной температуре) концентрация Са " в системе повышается примерно в два раза по сравнению с такой же суспензией С3З без аэросила. При этом в пастах с аэросилом образуются несколько раньше и отличные по форме от обычных гидратов новообразования с извилисто-фольговым типом частиц. [c.144]

Однако на фоне хорошо развитой коагуляционной структуры с большой энергией связи между частицами еще более заметны спады прочности (например, через 1,5 ч в системе СдЗ — палыгорскит — вода (рис. 73, )), наступающие в результате изменения в поверхностных слоях вяжущего, при переходе первичного плотного гидрата С З в менее основный или при превращениях эттрингитово-го обволакивающего покрова на цементных зернах. В такие моменты происходит разрыв старых контактов и возникновение новых, чаще всего по-прежнему за счет вандерваальсовских сил или Н-связей. Постепенно начинается становление более прочной конденсационно-кристаллизационной структуры. Естественно этот период наступает раньше в системах, гидратирующихся при более высоких температурах. И в этом случае проявляются деструкции, вероятно, возникающие из-за отслоения гидратных новообразований, выкристаллизовавшихся на поверхности глинистого минерала и в связи с разложением цепочечной структуры палыгорскита при разрыве 31— —О—31-связей в условиях повышенных температур и усиленного растворения в щелочной среде. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология