Реакции, протекающие при дегидрировании бутилена

Таким образом, в работе показано, что в интервале температур 100—350 на окисном катализаторе протекает реакция окислительного дегидрирования бутиленов в дивинил, а не реакция прямого дегидрирования, как предполагалось ранее [1—3]. [c.24]

На рис. Х.З показано равновесие реакции дегидрирования н-бутана в зависнмости от температуры. Иа рисунка видно, что реакция дегидрирования н-бутана в бутилен может протекать с достаточными для практического применения выходами уже при атмосферном давлении. Проведение процесса дегидрирования при пониженном давлении увеличивает выход непредельных, и реакция протекает при более низкой температуре. Для получения удовлетворительных выходов дивинила реакция дегидрирования должна проводиться при пониженном давлении и более высокой температуре. [c.599]

Реакция дегидрирования бутиленов протекает 4—8 час., после чего катализатор регенерируют. Длительность регенерации 30 мин. [c.605]

Состав углеводородных газов крекинга в основном зависит от режима процесса — температуры, времени, давления. Что же касается качества сырья, оно может оказать значительное влияние только в некоторых специфических случаях. Например, пиролиз этана дает газ, весьма богатый этиленом, т. е. в основном протекает дегидрирование этана присутствующие более тяжелые газообразные углеводороды являются уже продуктом вторичных реакций, поэтому выход пропилена и бутиленов при пиролизе этана незначителен. [c.72]

Приведенные данные свидетельствуют о том, что реакция дегидрирования бутиленов на окисном катализаторе протекает не по схеме (1) и хроматографические эффекты в этой реакции не играют существенной роли. [c.24]

Как видно ИЗ приведенных схем, при дегидрировании бутана в бутадиен реакция протекает в две ступени сначала образуется бутилен, а затем бутадиен (дивинил). Поэтому различают два метода получения дивинила дегидрированием [c.150]

Смесь перегретых паров бутиленов и водяного пара поступает в реактор сверху, проходит через слой катализатора и выходит из нижней части аппарата. На большой поверхности катализатора, представляющего собой таблетки или шарики, при температуре около 600° происходит дегидрирование бутиленов с образованием дивинила, водорода и побочных продуктов. Тепло, необходимое для дегидрирования (реакция протекает с поглощением тепла извне), выделяется при охлаждении газов и паров, поступающих в реактор. [c.156]

Из данных табл. 31 видно, что реакция дегидрирования н-бутана в бутилен может протекать с практически достаточными выходами уже при атмосферном давлении при пониженном давле- НИИ реакция протекает при более низкой температуре и приводит к увеличению выхода непредельных углеводородов. Для, получения практически приемлемых выходов дивинила реакция дегидри-j рования должна осуществляться при пониженном давлении и более высокой температуре. [c.167]

Реакторы принципиально такого же типа (рис. III. 12) применяются для эндотермической реакции дегидрирования бутиленов в бутадиен (реактор на рис. III.12, а показан без тепловой изоляции). На изготовление шарообразного реактора (рис. 111.12,6) при одинаковом реакционном объеме требуется меньше металла, чем для цилиндрического. Процесс протекает с отклонениями от оптимальной температуры до 25 °С Поступающая в реактор смесь имеет температуру 630 °С. Реакционный газ выходит с температурой 580— [c.89]

В жестких условиях, в которых проводится дегидрирование -бутиленов (даже в присутствии водяного пара), наблюдается некоторое отложение углерода. По мере отложения утлерода на поверхности катализатора выход дивинила падает и дальнейшее проведение реакции становится нецелесообразным. Поэтому при дегидрировании н-бутиленов операции ведутся циклически, т. е. контактирование—регенерация—следующее контактирование и т. д. Для регенерации катализатора подача н-бутиленов периодически выключается и на катализатор поступает один пар. При соприкосновении водяного пара с раскаленным коксом развивается реакция образования водяного газа, сопровождающаяся поглощением тепла. При использовании водяного пара вместо воздуха процесс регенерации протекает более плавно, не сопровождаясь подъемом температуры. [c.110]

Те же исследователи выясняли влияние кислорода на процесс окислительного дегидрирования бутиленов в дивинил на висмут-молибденовом катализаторе. При 423° С изменялось содержание кислорода в смеси от 6,66 до 66,6 объемн. % установлено, что выход дивинила практически не зависит от содержания кислорода (при т=0,5 сек). Количество СОг и СО в газе возрастет при увеличении концентрации кислорода в реакционной смеси, но скоросги их образования одинаковы. При большом содержании кислорода на катализаторе не образуется полимерной пленки. Если в слой катализатора вводить последовательными порциями бутилен в от-сутствие кислорода, то протекают реакций образования дивинила с большей скоростью изомеризации. По мере протекания процесса соотношение скоростей изменяется и реакция изомеризации прекращается. [c.322]

Дегидрирование н-бутана в дивинил протекает последовательно вначале н-бутан превращается в бутилены по реакции СНз-СН2-СН2-СНя СНз-СН = СН-СНз + Н2 -а затем в результате дегидрирования н-бутиленов образуется дивинил по реакции [c.235]

Термодинамически наиболее выгодны распад циклопарафинов до элементов и дегидрирование циклопентанов до циклопентадиенов, циклогексанов — до соответствующих ароматических углеводородов. Фактически при термическом разложении циклопарафинов образуются главным образом низшие олефины (этилен и пропилен), метан, этан, бутилен, водород и циклопентадиены. Термодинамически возможные реакции ароматизации и изомеризации в олефины с тем же числом углеродных атомов не протекают. [c.68]

В промышленных реакторах при 550° С и выше при каталитическом дегидрировании бутана протекают и побочные реакции обратная реакция гидрирования бутилена, крекинг бутана и бутилена с образованием водорода, метана, этилена, этана, пропилена, пропана и других продуктов, изомеризация бутана и бутилена, реакции углеобразования и др. Кроме того, получающийся бутилен в небольшой степени подвергается дальнейшему дегидрированию до дивинила. [c.217]

Реакции дегидрирования бутана и бутиленов являются эндотермическими, т. е. протекают с поглощением большого количества тепла. [c.598]

Дегидрирование бутана в бутилен. При дегидрировании к-бутана в дивинил процесс протекает последовательно — вначале образуются к-бутилены по реакции [c.598]

Здесь фактически протекают две последовательные реакции дегидрирование бутана до н-бутиленов и дегидрирование и-бутиленов до бутадиена. [c.45]

Реакция дегидрирования н-бутиленов протекает в присутствии катализаторов по уравнению [c.245]

Рассчитанная последовательность реакций находится в. согласии с опытом. Нижний ряд табл. 2 дает в порядке воз- растания Е реакции дегидрогенизации углеводородов, образования вторичных аминов из первичных (например, дифениламина и NHз из анилина, где связь С—N1 близка к =С— —N1), дегидрогенизации аминов, дегидратации спиртов, ди-меризации этилена в бутилен, миграции связи С = С в цепи, дегидрогенизация спиртов, гидрогенизации связи С = М. В таком возрастающем порядке по своей легкости действительно протекают реакции на №. В согласии с опытом расчет дает,, что разность между Е реакции гидрогенизации олефина и Е дегидрирования парафина равна теплоте гидрогенизации, АН —30 ккал моль [47]. [c.27]

На рис. IV. 10 изображены реакторы для проведения эндотермической реакции дегидрирования н-бутиленов. Устройство реакторов ясно из рисунка и не нуждается в пояснениях (реактор на рис. IV. 10, а показан без тепловой изоляции). Шарообразный реактор (рис. IV. 10,6) при одинаковом реакционном объеме требует для своего изготовления меньшего расхода металла, чем цилиндрический реактор. Процесс протекает с отклонениями от оптимальной температуры до 25 град. Поступающая в реактор смесь имеет температуру 630° С. Реакционный газ выходит с температурой 580—590° С. [c.124]

Получающийся бутилен в небольшой степени подвергается дальнейшему дегидрированию до бутадиена. Кроме того, протекают реакции окисления за счет избыточного кислорода на катализаторе. Эти реакции в основном и определяют состав контактного газа. [c.70]

Последовательные реакции. Дегидрирование н-бутана до бутадиена-1,3 протекает через стадию образования н-бутиленов [c.244]

Реакции дегидрирования бутана и бутиленов являются эндо- термическими, т. е. протекают с поглощением большого количества 1 тепла. При дегидрировании н-бутана в дивинил процесс протекает последовательно вначале происходит образование н-бутиленов по реакции [c.165]

Дегидрирование н-бутана в н-бутилен протекает по равновесной реакции [c.66]

Окисление может проводиться кислородом воздуха или чистым кислородом. Теоретический расход кислорода составляет 0,5 моль на 1 моль бутиленов. Практически, из-за частичного расходования кислорода на побочные реакции, вводят около 1 моль кислорода. Избыток кислорода необходим для обеспечения длительной непрерывной работы катализатора. При исследовании окислительного дегидрирования бутиленов было установлено, что на висмутмолибденовом катализаторе реакция в заметной степени протекает даже в отсутствие кислорода. В этом случае кислород, необходимый для реакции окислительного дегидрирования, поступает из объема катализатора, т. е. катализатор выполняет роль переносчика кислорода. При этом значительно упрощается технологическое оформление процесса процесс становится взрывобезопасным, резко снижается выход кислородсодержащих соединений, продукты реакции не разбавляются инертными газами. Разработаны многочисленные варианты окислительного дегидрирования олефинов гетерогенными катализаторами (табл. 34) [32, с. 12], [c.183]

Были проведены две серии опытов [62], показавших достаточно отчетливо отсутствие хроматографических эффектов при дегидрировании бутиленов в дивинил. В первой из этих серий в поток гелия импульсно вводили в микрореактор при 300° смесь бутилена и водорода. Во второй серии при этой же температуре газ-носитель гелий был заменен водородом. В обоих случаях выходы дивинила оказались такими же, как и при отсутствии водорода в газовой фазе, т. е., несмотря на огромный избыток водорода, в газовой фазе он не оказывал влияния па поверхностный процесс окислительного дегидрирования. Следовательно, не было и обратной реакции гидрирования. Так же, как и в случае В —Мо-катали-затора (см. стр. 286), было показано, что обеднение поверхности окисного железо-цинк-хромового катализатора кислородом происходит в результате реакции селективного окисления бутилена, даже при добавлении к бутилену значительных количеств кислорода. После проведения серии опытов по окислительному дегидрированию с добавлением к бутилену кислорода в количествах, превышаюш их стехиометрические, катализатор способен поглоп1 ать кислород. На этом катализаторе также, по-видимому, при низких температурах стадия окисления молекулы бутилена протекает быстрее стадии последуюш его окисления поверхности катализатора Для проверки высказанного положения следует измерить скорость каждой стадии в отдельности. Однако при этом трудно отличать кислород, хемосорбированный поверхностью, от кислорода решетки. [c.295]

Дегидрирование изопентана в изоамилены и изопрен, а также изоамиленов в изопрен, происходит в условиях, близких к условиям дегидрирования н-бутана и н-бутиленов. Реакции каталитического дегидрирования углеводородов С5 протекают, как правило, при температурах на 25—30° более низких, чем при дегидрировании углеводородов С4. [c.254]

Метилэтилкетон производят дегидрированием етор-бутилового спирта. Пары этого спирта смешивают с небольшим количеством воздуха, подо- ревают до 400° и вводят в реактор, состоящий из большого числа трубок, которые наполнены катализатором — окисью цинка на носителе. В результате добавки воздуха протекает экзотермическая реакция окислительного дегидрирования, при этом максимальная температура не должна превышать 540°. Газы, выходящие из реактора, состоят из паров метилэтилкетона и бутилового спирта, водорода, азота и других неконденсирующихся газов. Продукты реакции поступают в теплообменник, который охлаждается рассолом. Несконденсировавшиеся вещества, еще присутствующие в газах, отмываются от последних в скруббере, орошаемом нелетучим растворителем, и затем отгоняются из раствора. Смесь спирта и кетона разделяют ректификацией, после чего спирт возвращают в контактный аппарат на дегидрирование. Общий выход метилэтилкетона составляет 75—80 в расчете на бутилен [82]. [c.476]

Даже в оптимальных условиях окислительное дегидрирование н-бутиленов сопровождается побочными реакциями в небольших количествах образуются фуран, ацетиленовые и карбо-ниЛь-ные соединения, ацетальдегид, акролеин, метакролеин, формальдегид и окислы углерода Предполагают [6], что такого рода нежелательные превращения исходного олефина протекают по аллильному механизму. Образующиеся непредельные альдегиды и- кетоны адсорбируются на 21-центрах катализатора за счет п-электронов двойной связи и снижают степень конверсии олефина. Небольшие количества аммиака и алкиламинов образуют легко десорбирующиеся азотсодержащие соединения (в частности, нитрилы), что устраняет тормозящее действие карбонильных соединений и приводит к регенер,ации активных центров. Влияние аммиака и аминов носит экстремальный характер, так как большие концентраций указанных соединений блокируют активные центры и ингибируют нежелательные превращения олефина [123). [c.64]

Таким образом, реакции дегидрирования углеводородов С4 (н-бутана и н-бутиленов) протекают эндотермически с поглощением тепла в среднем 30 ккал моль. [c.60]

Скорость изомеризации олефинов на этих катализаторах значительно меньше скорости окислительного дегидрирования. С увеличением степени восстановленности катализатора скорость реакции дегищзирования уменьшается. В отсутствие га-зообразнохч) кислорода изомеризация бутиленов с высокой скоростью протекает на восстановленных центрах Ре2+, способных к хюмолитическому отрыву атома водорода от олефина. Присоединением водорода к другому атому углерода той же молекулы бутилена завершается цикл изомеризации. [c.120]

Как уже сообщалось в гл. VI, я-бутилены получают мталищзеским. деги йрованием я-бутана или в качестве побочных продуктов крекинга Нефти/Методы каталитического дегидрирования я-бутиленов и я-бутан а очень сУодны между собой. Их проводят в присутствии катализаторов одного и того же типа, но в случае дегидрирования я-бутиленов равновесие наступает при несколько более высокой температуре.. Дегидрирование я-бутиленов — эндотермическая реакция. Вначале процесс проводили по полунепрерывной схеме, так как на катализаторе отлагался углерод, который приходилось периодически выжигать [6]. Дегидрирование я-бутиленов протекало в этом случае при ( 0—650° С и низком давлении в присутствии катализатора. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология