Крекинг циклогексана

Пример 2. Вычислить стандартное изменение свободной энергии крекинга циклогексана при 727°С (1000° К) [c.172]

Решение. По рис. 28 находим значение AF для циклогексана и этилена при 1000°К и определяем изменение свободной энергии крекинга циклогексана [c.191]

Имея ввиду, что в промышленных установках термический крекинг циклогексана осуществляется с применением водяного пара в качестве теплоносителя и разбавителя, надо полагать, что фактическая равновесная глубина превращения циклогексана в 1,3-бутадиеи должна быть выше, чем это указано в табл. 5. [c.286]

Резюмируя результаты работ по крекингу циклогексана, циклогексена и их гомологов, можно сказать, что крекинг их направлен главным образом в сторону распада на низкомолекулярные олефины и диолефины. Образование ароматических углеводородов наблюдается в небольшой степени. [c.152]

Величина энергии активации реакции крекинга циклогексана оказалась равной 59 410 кал или округленно 59 500 кал/моль, т. е. практически не отличается от величины энергии активации реакции крекинга парафиновых углеводородов (59 ООО кал моль). [c.159]

Кинетика крекинга метилциклопентана аналогична кинетике крекинга циклогексана. В пределах величин начального давления от 10 до 150 мм рт. ст. максимальная скорость увеличения давления пропорциональна Зависимость константы скорости увеличения давления метилциклопентана от температуры выражается уравнением [c.159]

Кинетику крекинга циклогексана и циклопентана изучал также Фрей (185). [c.159]

Повышение температуры гидрирования над N1 выше 260° сопряжено с крекингом циклогексана и образованием метана, количества которого максимальны (71%) при 290° [c.363]

Рис. 2.4. Зависимость суммарного выхода бензола и толуола (7), а таюке метилциклопентана (МЦП) и циклогексана (ЦГ) (2), от глубины крекинга циклогексена на катионных формах цеолита У (200 мг 500 °С)

В таблице представлен состав продуктов крекинга циклогексана на исследованных катализаторах (температура реакции - 400°С. конверсия - 3-4 мае.). [c.18]

Мо+3,4 ат. % 51)/Мо чист., крекинг циклогексана. 12,6 [9] [c.45]

Среди ароматических соединений труднее всего гидрируются моноциклические, приче.м в результате их гидрирования можно получить только продукты полного насыщения. Скорость гидрирования гомологов бензола (толуола, ксилолов, мезитилена и др.) уменьшается с ростом степени замещения бензола. При наличии длинных боковых цепей наблюдается образование продуктов гидрирования с укороченными цепями вследствие реакции частичного крекинга. Гидрирование хорошо идет в присутствии платиновых, палладиевых или никелевых катализаторов. Наиболее подходящий и эффективный катализатор для гидрирования бензола в паровой фазе — никель, полученный из формиата никеля. Оптимальными являются темиературы 180—200°С, выше этих температур выходы. циклогексана снижаются из-за ускорения обратной реакции дегидрирования, а выше 250°С может наступить крекинг циклогексана с образованием метана и угля [c.142]

Получение. Моноолефины получают в основном при высокотемпературном крекинге нефти. Некоторые диолефины также образуются в небольших количествах при крекинге нефти. Однако наиболее важные для промышленности индивидуальные диолефины получают дегидрированием н-бутенов, выделяемых из нефти, крекингом циклогексена, из этанола, а также из ацетилена через бутандиол-1,3 или последовательным гидрированием и дегидратацией бутандиола-1,4, получаемого при взаимодействии ацетилена с формальдегидом. [c.81]

Циклогексен при крекинге распадается на этилен и бутадиен. Одновременно образуются жидкие продукты, а при температурах ниже 400° С идет преимущественно полимеризация, для которой М. С. Немцов [1 1 нашел второй порядок и величину энергии активации 47 ккал моль. Ф. Райс с сотр. [2], проводя крекинг циклогексена при 7—15 мм рт. ст. и 700—800° С, нашел, что в этих условиях циклогексен почти количественно распадается на этилен и бутадиен. Данные этой работы приведены ниже [c.172]

Ю. А. Арбузов [3] проводил крекинг циклогексена при 600— 750° С. По его данным, кроме основных продуктов разложения — бутадиена и этилена продукты крекинга содержат значительное [c.172]

Таким образом, радикальный процесс крекинга циклогексена при 600° С идет со скоростью, большей скорости цепных процессов. [c.175]

ТАБЛИЦА 43 Состав газообразных продуктов крекинга циклогексана [c.176]

Рассмотрим возможные элементарные реакции при крекинге циклогексана. При разрыве С—С-связи образуется бирадикал [c.177]

Полученное выражение для скорости цепного крекинга циклогексана довольно близко к найденному экспериментально. При глубине крекинга, близкой нулю, инициирование цепного процесса в результате разрыва С—Н-связи, требующего 95 ккал/моль, при таком же механизме развития и обрыва цепи приводит к вели- [c.178]

По имеющимся в литературе сведениям, за рубежом для промышленного производства бутадиена используется процесс термического крекинга циклогексана. С этой целью циклогексан пропускают через трубчатый реактор, в который одновремеппо вводится перегретый водяной пар для того, чтобы нагреть циклогексан примерно до 900—1000° К. Можно предположить, что при этом протекают следующие первичные реакции [c.285]

Основные направления распада нафтеновых углеводородов разрыв кольца с образованием олефинов и дегидрогенизация кольца (простая или с последующим его разрывом до олефинов и диолефи-пов). Степень образования из шестичленных нафтенов ароматических углеводородов весьма незначительна. Так, по данным Ф. Е. Фрея, при крекинге циклогексана образуется 44,1% олефинов (до С4), 9,5% бутадиена, 3,7% циклонентена и пентана, 4,9% цикло-гексеиа и гексадиена и только 0,9% бензола и 1,2% высших угле-)50Д0р0Д0В. [c.25]

Цшеоогексан. Фрей (185) изучил крекинг циклогексана при температуре 622° С и давлении 68 мм (табл. 127). [c.151]

Аналогичные результаты по составу продуктов крекинга циклогексана получил Кюхлер (78). Для объяснения найденных при крекинге циклогексана продуктов необходимо допустить следующие направления распада циклогексана [c.151]

В отличие от циклопентана при крекинге циклогексана реакщш разложения значительно превалируют над реакциями дегидрогенизации. Бензола образовалось всего 0,9% (мол.). Интересно отметить, что бутилен и пропилен образовались примерно в равных количествах, в то время как по Райсу образование заметных количеств пропилена не должно иметь места. [c.151]

Те же авторы (59) изучали крекинг циклогексена и его метилированных гомологов при температурах 600—750° С. Газы крекинга содержали 50—73% ненредельных углеводородов и 14—26% водорода. И в этом случае характерен небольшой удельный вес реакций дегидрогенизации, приводящих в конечном итоге к образованию ароматики. Содержание в газе бутадиена колебалось в зависимости от температуры опыта от 7,1 до 14,9%. Одновременно наблюдалось образование значительного количества смолообразных продуктов конденсации. [c.152]

Прекрасным примером каталитической реакции получения ароматических углеводородов является классический метод каталитической дегидрогенизации шестичленных нафтеновых углеводородов над платиновой или палладиевой чернью, разработанный Зелинским. При термическом крекинге циклогексана бензола практически не образуется, т. е. реакция дегидрогенизации в этих условиях не наблюдается. Продукты крекинга состоят в основном из открытых парафиновых и этиленовых углеводородов, образовавшихся в результате разрыва шестичленного ядра. В присутствии же платиновой или палладиевой уерни при температуре около 300° С наблюдается гладкая дегидрогенизация циклогексана (и других шестичленных нафтеновых углеводородов) без побочных реакций распада углеводородного ядра. Специфичность действия катализатора выражается также в-том, что-пятичленные нафтеновые углеводороды, парафины, а также двузамещенные (при одном углеродном атоме) циклогексаны, например-1,1-диметилциклогексан, вовсе не подвергаются дегидрогенизации в указанных условиях [Зелинский (66)]. Теоретическое обоснование-дегидрогенизационного катализа Зелинского разработано Баландиным (2) в его мультиплетной теории . [c.239]

В каком направлении может протекать реакция крекинга циклогексана при 727°С С6Н12-ЗС2Н4, если при данной температуре [c.65]

Выход этилена нз циклоалканов гораздо ииже, чем из этана, нронана и н-алканов. Это становится ясно из следующих реакций р-распада нрн термическом крекинге циклогексана как модельного соединения. [c.2245]

На поливалентных катиошых формах цеолита Y (Ве-, Mg-, Са-, Nd- и La-формы) при 500°С циклогексан в основном претерпевает крекинг и изомеризацию в метилциклопентан. Но на катализаторе LaY, наиболее активном в крекинге циклогексана (количество продуктов крекинга составляет 40%), образуются также продукты дегищ)ир0вания бензол (1,2%) и толуол (2,2%). Можно предположить, что реакции крекинга, изомеризации и дегидрирования осуществляются на кислотных катализаторах через один и тот же карбокатион, образующийся путем отщепления гидрид-иоиа от молекулы циклогексана [c.86]

Обнаружена связь между выходами продуктов перераспределения водорода, дегидрирования и крекинга (рис. 2.4). С увеличением крекирующей активности катализатора суммарный выход метилциклопентана и циклогексана уменьшается, а выход продуктов дегидртроваяия увеличивается, причем дегидрирование начинает протекать на катализаторах, на которых образуется не менее 20% продуктов крекинга циклогексена. Исключением являются Rb- и s-формы цеолита, на которых при отсутствии крекинга происходит дегидрирование циклогексена. Следовательно, на щелочных формах цеолита дегидрирование циклогексена протекает не по кислотному механизму. Ча этих формах, по-видимому, происходит отщепление от молекулы углеводорода не гидрид она, а протона с образованием карбаниона аллильного типа. [c.90]

Для циклогексана и его гомологов возможен распад с дегидрогенизацией и с образованием бутадиена (до 40% мол.). Приведенная выше схема объясняет механизм этого процесса. Возможно н другое объяснение механизма крекинга циклогексана с образованием бутадиена, а именно сначала происходит дегидрировашю, а затем — разрыв кольца. [c.19]

При пиролизе нефтепродуктов при 715—750° С выходы бутадиена изменяются от 2,5% для мазута до 11% для бензина . Содержание бутадиена в бутен-бутадиеновой фракции газов парофазного крекинга 18—22% и газов пиролиза 20—25% на фракцию . Очень высокие выходы бутадиена получаются при крекинге шестичленных цикланов. Так, при крекинге циклогексана и его гомологов при 700—750° С в парах воды (парциальное давление gHij в 25- -70 мм рт. ст.) были получены такие выходы бутадиена [c.405]

КРЕКИНГ ЦИКЛОГЕКСАНА НА ЦЕОЛИТАХ И ГЕТЕРОГЕННОМ СУПЕГКИСЛОТНОМ КАТАЛИЗАТОРЕ (Грозненский нефтяной институт) [c.18]

Установленные в работе закономерности наличие в продуктах крекинга циклогексана (как на цеолитах,так и на суперкислотном образце) 7f<, мол.гексанов, одновременное образование в качестве первичных продуктов крекинга циклических углеводородов 00 и 18 [c.18]

При крекинге циклогексана и его гомологов проис.ходит главным образом распад кольца и образование низкомолекулярных алкенов и алкадиеиов. Ароматические углеводороды образуются лишь в небольших количествах. [c.25]

В некоторых случаях практическим методом уменьшения диффузионных ограничений является равномерное отравление катализатора. Этот вывод из теории нашел подтверждение в работе Вейсца и Швеглера [379]. Они исследовали крекинг циклогексана до цикло-гексена и бензола в дифференциальном реакторе. Опыты проводили на гранулах алюмохромового катализатора трех различных размеров. Как и следовало ожидать, максимальный выход циклогексена увеличивался с уменьшением размера гранул. Из материального баланса опытов следует, что на более крупных гранулах доля не-идентифицированных продуктов (и, возможно, кокса) больше, чем в опытах на мелких гранулах. [c.213]

Изомеризация циклопарафинов в олефины протекает, по-видимому, по такому же механизму как изомеризация олефинов — через образование иона карбония. Изомеризация циклопропана в пропилен на протонных кислотах протекает с высокой скоростью [591]. Индивидуальные окислы (AI2O3, SiO 2), имеющие малую протонную кислотность, каталитически неактивны. Закономерности изменения каталитической активности в реакции изомеризации циклогексана в метилциклопентан (как и в крекинге циклогексана) также объясняются автором работы [422] с точки зрения положений карбониево-ионной теории. Сравнительно невысокую изомеризующую актив- [c.182]

Был изучен [8] каталитический крекинг циклогексена, декалина и тетралина. Обширные работы были посвящены [17, 43] каталитическому крекингу индивидуальных углеводородов, многие из которых претерпевают превращения при гидрировании. Из приводимых ниже данных образования кокса при крекинге моно- и полициклических углеводородов видно, что крекинг полициклических углеводородов сопровождается образованием очень больших количеств кокса (в вес.% на введенное сырье) [c.217]

Опубликовано несколько работ по крекингу бициклических нафтеновых углеводородов и, в частности, декалина [163, 164]. То, что крекинг декалина проходит легче, чем крекинг циклогексана, по-видимому, обусловлено наличием в декалине двух третичных углеродных атомов в циклогексане имеются сравнительно более стабильные вторичные атомы углерода [148]. При крекинге декалина образуются главным образом углеводороды состава С4, олефины, а также небольшое количество геометрических изомеров декалина, из которых в дальнейшем образуются пропан, пропилен и моноциклические нафтеновые углеводороды. Бензол при крекинге декалина совсем не образуется, а в продуктах крекинга наблюдаются лишь небольшие количества алкил-бензолов. Однако присутствие нафталина в продуктах крекинга представляется интересным. Некоторые авторы полагают [164], что нафталин может образовываться из тетралина, а не из декалина. Крекинг циклоолефинов проходит легче, чем крекинг нафтеновых углеводородов образующиеся продукты представляют собой главным образом изомеры исходного углеводорода, но с иным числом атомов углерода в цикле [164, 1651. Так, например, при крекинге циклогексана над ториево-алюмосиликатным катализато- [c.374]

Крекинг циклогексана изучали П. Фролих с соавторами [8], Ф. Фрей [9], Л. Кюхлер [4], Р. Пиз, П. Мортон 10],М.Мэль [П ], Ю. А. Арбузов [3] и др. В продуктах крекинга содержатся водород, метан, этилен, этан, пропилен, бутадиен, бутен, пентены, циклогексен и циклогексадиен (табл. 43). [c.176]

Л. Кюхлер нашел, что небольшие добавки окиси азота не тормозят скорость крекинга. Это обычно указывает на нецепной характер процесса [12]. Однако при крекинге циклогексана на- [c.176]

При непосредственном распаде гексенильного радикала и при реакциях (2а) и (10) образуется бутилен. Можно предположить следующую схему цепного процесса крекинга циклогексана при значительной глубине крекинга [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология