Отщепление бимолекулярный механизм

Бимолекулярный механизм присоединение-отщепление заключается в атаке нуклеофила (Ми) непосредственно на атом углерода связи С—Hal. Осуществляется преимущественно при наличии в ядре акцепторных заместителей, повышающих подвижность галогена [c.254]

БИМОЛЕКУЛЯРНЫЙ МЕХАНИЗМ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ОТЩЕПЛЕНИЯ Л дАг [c.1184]

Механизм Е2. Чаще всего отщепление НХ с образованием алкенов, алкинов и диенов проходит по бимолекулярному механизму Е2. Этот важный вьшод бьш сделан в 1927 г. К. Ингольдом. Реакция Е2 проходит в одну стадию [c.211]

Бимолекулярный механизм присоединения — отщепления. .............592 [c.569]

Реакции отщепления (элиминирования) могут протекать как по мономолекулярному, так и по бимолекулярному механизму. [c.176]

Прямое нуклеофильное аминирование триазолов, как 1 всех других азолов, неизвестно, но в этом ряду вполне возможен обмен галогена иа аминогруппу. В 1-метил-1Я-1,2,3-триазолах атом хлора замещается в положении 5, но не у С-4 схема (42) . Если этот процесс идет по бимолекулярному механизму присоеди-нения-отщепления, то здесь более выгоден интермедиат 5-заме- [c.459]

Образование двойной связи в гетеролитических реакциях отщепления может происходить либо по синхронному бимолекулярному механизму (Е2), либо но мономолекулярному механизму в две стадии через карбокатион (Е1). В первом случае отщепление происходит значительно легче, когда обе отщепляющиеся группы лежат в одной плоскости с двумя связанными с ними атомами углерода (или когда они занимают аксиальные положения, если они связаны с циклогексановым кольцом) [c.167]

Как в этом, так и в других аналогичных реакциях имеет место граис-отщепление, которое соответствует следующему бимолекулярному механизму [843, 844, 1403, [c.155]

Реакции отщепления, протекающие по бимолекулярному механизму, требуют присутствия основания. Отрыв протона и потеря галогена происходят одновременно (без образования промежуточного соединения), через переходное состояние, в котором нуклеофильный реагент образует связь с протоном в той мере, в какой происходит отщепление галогена, например [c.104]

I. Когда реакции отщепления Е2, т. е. такие, которые протекают по бимолекулярному механизму (см. стр. 120), относятся к соединениям общей формулы I, они ведут обычно к образованию смеси цис- ) и транс-изомеров (III) этиленовых углеводородов, но с явным [c.86]

Из всех опытных данных, имеющихся по реакциям отщепления, следует правило, согласно которому если реакция идет по бимолекулярному механизму (Е2), то происходит транс-отш,епление. [c.217]

Выше уже говорилось о том, что реакция обрыва цепи при радикальной полимеризации протекает по бимолекулярному механизму путем взаимодействия двух растущих макрорадикалов. При ионной же полимеризации обрыв цепи по отношению к растущему полимеру часто является реакцией первого порядка. Это объясняется отщеплением протона от растущего полимера и присоединением его к противоположно заряженному иону, т. е. рекомбинацией аниона [c.129]

БИМОЛЕКУЛЯРНЫЙ МЕХАНИЗМ РЕАКЦИЙ ОТЩЕПЛЕНИЯ [c.343]

Реакции отщепления. Описанные выше реакции нуклеофильного замещения часто сопровождаются реакциями отщепления, в которых образуются алкены. Это наводит на мысль о существовании в некоторой степени общего механизма. Кинетическое исследование (Ингольд и Хьюз) показало, что реакции отщепления могут протекать, как и реакции замещения, либо по бимолекулярному механизму [c.201]

Полагают, что большинство реакций отщепления протекают по одному из двух важнейших механизмов, которые называются Е - отщепление мономоле-кулярное) и Е2- (отщепление бимолекулярное) механизмами. Терминологией и знаниями этих механизмов мы обязаны Хьюзу и Ингольду. [c.97]

Мономолекулярное отщепление в большинстве случаев нестереоспецифично, в то время как при бимолекулярном отщеплении важную роль играют пространственные факторы. Они проявляются прежде всего в виде стереоэлектронных требований — необхотмост определенной пространственной ориентации участвующих в отщеплении электронных орбиталей. Чаще всего реакции гетеролитического 1,2-отщепления по механизму Е2 осуществляются при трансоидном расположении участвующих в реакции групп. Запишем соответствующую схему в двух видах — с использованием перспективных формул и формул Ньюмена [c.433]

Было показано, что реакции отщепления могут протекать как по MOHO-, так и по бимолекулярному механизму. Их обозначают соответсгвенно Е и Е2, по аналогии с механизмами реакций нуклеофильного замещения S] и 5дг2, которые часто сопровождаются реакциями отщепления, как, например, при атаке алкилгалогенидов основаниями [c.232]

Одним из наиболее мощных факторов, влияющих на соотношение между реакциями отщепления и замещения (с данным с ч стратом), является переход от моно- к бимолекулярному механизму. Так, например, сольволиз МезСВг спиртом EtOH (в-основлом 1/S fl) дает только МеоС = СН2, но в присут- [c.244]

Однако дегидрирование спиртов идет по мономолекулярному механизму Е1, тогда как отщепление НВг (реакция 6.26) и других галогеноводородов, третичного амина от триалкил-Р-фенилэтиламмония, и диалкилсульфида от ди-алкилэтилсульфония может проходить и по бимолекулярному механизму Е2. [c.212]

Показано, что реакции р-отщепления (2-бромэтил)-бен-зола гидроокисью-Н натрия в метиловом спирте-Н и воде-Н а также 1-бром-2-этилбутана-2-Н2 амидом калия в жидком аммиаке не сопровождаются соответственно обменом водорода на дейтерий или дейтерия на водород. Эти данные подтверждают бимолекулярный механизм Е2, согласно которому протон (или дейтерон) и ион галоида отщепляются одновременно. [c.323]

Было найдено, что переход от бимолекулярного механизма к мономолекулярному зависит от среды и концентрации, а также от природы алкильной группы. Хьюз [98] нащел, что в разбавленных водно-спиртовых растворах переходная область лежит между этильной и изопропильной группами. Бенсон [100] отмечает, что, если атакующая группа Y может облегчить отщепление X, то возможен промежуточный случай между и механизмами. Если Y — ион типа Х , ОН" или R0 , то реакция замещения имеет обычно второй порядок когда же Y — молекула растворителя, действующая одновременно как нуклеофильный и как ионизирующий агент, кинетика имеет промежуточный характер. Реакции, в которых роль Y и растворителя выполняет вода, называются гидролизом. Бенсон полагает, что сложность молекулярных систем в реакциях сольволиза в противоположность слищком простым моделям, принимаемым для их объяснения, может быть причиной многих разногласий в интерпретации этих реакций. [c.226]

Механизмы, которые были здесь описаны как бимолекулярные реакции между анионами и полярными молекулами и как псевдомономолекулярные реакции с растворителем, было предложено обозначать символами 2 я Sn 1 соответственно [29]. Здесь S означает замещение (в отличие от отщепления), цифра указывает на кинетический порядок, а N означает нуклеофильное , или отрицательное . Предсказать, по какому механизму пойдет та или иная реакция в данных условиях, удается лишь в редких случаях, однако на этот счет имеются некоторые правила. Например, поскольку местом анионной атаки в полярной молекуле является ее положительный конец, то можно ожидать, что для сильно основных анионов, таких, как ОН", более предпочтительным будет бимолекулярный механизм. Определяющее значение может иметь также структура полярной молекулы. То, что гидроксил-ион не взаимодействует по бимолекулярному механизму с (СНз)зСХ, хотя в тех же условиях легко реагирует с СНдХ, можно объяснить пространственными затруднениями, которые создают метильные группы для приближения аниона к положительному концу диполя С—X (см. рис. 8.0). Для бромистого изопропила также имеются пространственные затруднения, однако [c.254]

Кинетическое исследование некоторых из этих нуклеофильных реакций показало, что аминолиз и алкоголиз протекают по бимолекулярному механизму присоединения-отщепления, как и нейтральный гидролиз имидазолидов арилкарбоновых кислот. Азолиды стерически затрудненных алифатических карбоновых кислот гидролизуются в воде, по-видимому, по механизму 5а/1, хотя некоторые исследователи полагают, что гидролиз 1-ацетилимидазола является 5лг2-процессом схема (66) . [c.469]

Механизм и кинетика реакций. Гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных принадлежат к реакциям нуклеофильного замещения и отщепления. В большинстве практически важных случаев они протекают по бимолекулярному механизму. При гидролизе лимитирующая стадия состоит в атаке гидролизующим агентом атома углерода, с которым связан хлор, причем новая связь образуется синхронно по мере разрыва прежней связи (механизм 5лг2). При отщеплении НС1 атака ОН-иона направлена на атом водорода, находящийся при -yr-леродном атоме (механизм Е2). Схема обоих механизмов [c.161]

Результаты многочисленных исследований , опубликованные в течение последних 15—20 лет, позволяют утверждать, что механизм обмена галоида при ароматическом углероде может быть различен. Для активированных галоидпроизводных, для которых реакция проходит в мягких условиях, показан большей частью бимолекулярный механизм. Причем в отличие от алифатических галоидпроизводных, где процесс обмена протекает по одноступенчатому механизму синхронного образования и разрыва связи, в ароматическом ряду процесс протекает минимум в две стадии, с образованием промежуточного комплекса присоединения и с последующим отщеплением соответствующего галоидоводорода. В случае неактивированных ароматических галоидпроизводных обмен протекает в более жестких условиях и нередко по другому механизму — с промежуточным образованием аринов, сопровождаясь перегруппировками, затрагивающими орто-положение к галоиду. Наконец, обмен галоида в ароматических соединениях, протекающий в присутствии меди или ее соединений (реакции Ульмана), относится к процессам, механизм которых далеко не ясен. Некоторыми авторами высказано предположение об образовании в реакции Ульмана промежуточного комплекса галоидпроизводного с атомом меди, В таком комплексе присоединение нуклеофильного реагента к углероду, связанному с галоидом, будет облегчено, так как атом галоида приобрел положительный заряд, В исследованиях Н. Н, Ворожцова мл, и сотр. взаимодействия хлорбензола и его производных с аммиаком [c.94]

Однако такой механизм был подвергнут сомнению [101], поскольку в отсутствие спиртов ход реакции зависел от природы амина, применяемого в качестве основания. Так, 2-хлордецилфос-фоновая кислота при обработке циклогексиламином давала соответствующую винилфосфоновую кислоту в ацетоновом растворе отщепления не происходило. По этим причинам был постулирован бимолекулярный механизм с участием молекул растворителя (аналогичный механизму, предложенному для амидофосфорных кислот) [101]. [c.329]

В этом случае асинхронна. Этот механизм называют мономолекулярным ионным элиминированием Е1. Если первым отщепляется протон, то образуется карбанион (обычно это происходит в результате быстрой предшествующей стадии равновесной реакции), из которого затем отщепляется заместитель X с образованием двойной связи. Такая реакция также асинхронна ее обозначают символом Е1сВ. Скорость реакции здесь определяется мономолекулярным отщеплением от сопряженного основания (англ. onjugated. Base), образовавшегося из исходного соединения. Все три шага могут совершаться и одновременно — это бимолекулярное ионное отщепление, или механизм Е2. Чтобы подчеркнуть отличие от рассматриваемого ниже механизма Е2С, этот процесс в последнее время обозначают также Е2Н. [c.232]

Реакции нуклеофильного замещения часто сопровождаются отщеплением. Эти реакции, по И гольду, делятся на два типа протекающие по бимолекулярному механизму Ег. Е — elimination) и по мономолекулярному Е. Бимолекулярный механизм сводится к образованию активированного комплекса из реагирующих частиц, т. е. соответствует ассоциативному процессу [c.230]

Активирующее действие водорода в этом случае связывают с изменением механизма дезактивации активных центров. В присутствии водорода дезактивация катализатора yTi U—А1(С2Н5)2С1 замедляется и протекает по бимолекулярному механизму вследствие взаимодействия двух титангидридных центров между собой с отщеплением молекулы водорода [704]. [c.171]

Мономолекулярное отщепление в большинстве случаев нестереоспецифично, в то время как при бимолекулярном отщеплении важную роль играют пространственные факторы. Они проявляются прежде всего в виде стереоэлектронных требований, т. е. необходимости определенной пространственной ориентации электронных орбиталей заместителей, участвующих в отщеплении. Чаще всего реакции гетеролитического 1,2-отщепления по механизму Е2 осуществляются при трансоидном расположении участвующих в реакции групп. Запише.м соответствующую схему с использованием перспективных формул и формул Ньюмена (схема 15). По схеме трансоидного отщепления обычно протекает отщепление галогенов, галогеноводородных кислот, воды. [c.267]

Другая проверка бимолекулярного механизма отщепления (Е2) была проведена путем измерения скорости реакции следующих изотопных изомеров (Дж. Шайнер, 1952 г.) [c.202]

С точки зрения представлений о молекулярности также нельзя ожидать резкого перехода от бимолекулярного механизма к мономолекулярному другими словами, нельзя классифицировать каждый молекулярный акт как чисто бимолекулярный или строго мономолекулярный, не учитывая возможности промежуточного состояния. Это непосредственно следует из рассмотрения элементарной картинга обоих процессов. В одном из них отщепляемая группа освобождается в результате действия атакующего агента, в другом отщепление этой группы происходит без его участия. В то же время следует допускать и возможность промежуточного состояния с участием атакующего агента и гетеролизующей системы [34]. Этот случай будет рассмотрен в следующем разделе. [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология