Пассивность металлов самопроизвольная

Гидроксиды пассивных металлов легко отщепляют воду, переходя в оксиды. Для Си(0Н)2 и Au(OH)g это происходит при их нагревании, а для Ag процесс дегидратации его гидроксида протекает самопроизвольно, поэтому гидроксид серебра не существует [c.430]

Анодная пассивность выражается в резком торможении процессов растворения металлов по достижении определенного потенциала. При этом металл становится как бы более благородным. Наступление пассивности сопровождается самопроизвольным возрастанием поляризации при одновременном падении проходящего через электролит тока, хотя внешний поляризующий ток не изменяется. Явление анодной пассивности особенно характерно для железа, никеля, а также хрома, титана, молибдена и некоторых других металлов. Пассивированные металлы отличаются иными химическими и электрохимическими свойствами, чем металлы в обычном активном [c.430]

Явление пассивности можно наблюдать на многих металлах, причем вид анодной поляризационной кривой не всегда отвечает приведенной на рис. 13.1,6. Поляризационная кривая может иметь размытый максимум или несколько максимумов, а область пассивности — различную протяженность по координате потенциала. Очень часто пассивность наступает самопроизвольно при пропускании через электрод небольшого анодного тока, значительно меньшего, чем максимальный ток на анодной поляризационной кривой. [c.351]

Следует отметить, что проблему защиты от коррозии нельзя решать, не учитывая определенной связи коррозии с пассивностью. Если коррозия является процессом самопроизвольного растворения металлов, то пассивирование связано с потерей металлом этой способности. Следовательно, для предохранения металла от коррозии необходимо перевести его в пассивное состояние. [c.640]

Очень большая замедленность анодной реакции ионизации металла имеет место при возникновении анодной пассивности (см. с. 305). Анодная поляризация металлов в определенных условиях может облегчать переход металлов в пассивное состояние (образование на металле первичных фазовых или адсорбционных защитных пленок), что сопровождается резким торможением анодного процесса с соответствующим самопроизвольным падением плотности тока и значительным смещением потенциала электрода в положительную сторону (участок ВЕ на рис. 137) до значений, достаточных для протекания нового анодного процесса, обычно выделения кислорода [участок EF кривой (Ко обр E>EF на рис. 137]. Значение этого вида анодной поляризации рассчитать нельзя и его берут обычно из опытных данных. [c.197]

При определенных условиях для защиты металла используют не катодную, а анодную поляризацию. Подобная анодная защита может обеспечить образование и сохранение на металле пассивной пленки в условиях, когда самопроизвольная пассивация не происходит (железо в концентрированной серной кислоте, нержавеющая сталь в неокислительных кислотах). [c.478]

В случае Кг, часто отвечающем реакции выделения водорода, потенциал коррозии ор.1 лежит в активной области анодной кривой. При этом потенциале скорости анодной и катодной реакций равны друг другу (/а = /к, точка В ). Такая коррозионная система находится в устойчивом активном состоянии. Если сместить потенциал металла от кор. 1 в область пассивности (например. в точку Р), поляризуя металл анодно от внешнего источника (анодная поляризация), то после выключения внешнего источника (прекращения поляризации) система самопроизвольно возвратится в активное состояние. [c.255]

Выделившийся на корродирующей поверхности электроположительный металл, если он является, как ато обычно бывает, эффективным катодом с низким перенапряжением основной реакции катодной деполяризации (например, выделению водорода), может значительно сместить общий потенциал коррозионной системы в положительную сторону. При достаточном выделении катодного металла на поверхности потенциал системы сместится положительнее потенциала начала пассивации и система начнет переходить в пассивное состояние. При достижении же потенциала полной пассивации Е а система уже будет находиться в самопроизвольно устойчивом пассивном состоянии (теория этого процесса изложена в гл. II). Были предложены и другие объяснения снижения скорости коррозии металла в присутствии ионов благородных металлов в коррозионном растворе. [c.170]

Рис. 164. Поляризационные кривые, поясняющие процесс самопроизвольного перехода металла в пассивное состояние под действием сильного окислителя.

Рассмотрев условия, приводящие металл в пассивное состояние, мы можем легко понять причины, вызывающие снятие кислородного барьера и депассивацию электрода. ЕсЛи электрод, самопроизвольно запассивированный в некотором растворе, перенести в другой раствор, в котором нет достаточно сильного окислителя, то отпадет причина, поддерживающая высокий положительный потенциал, вследствие чего начнется сня- [c.592]

Таким образом, пассивное состояние, возникающее в процессе коррозии металла, можно назвать самопроизвольным (естественным). [c.8]

Железо относится к группе активных металлов, его нормальный потенциал сро = — 0,44 в. Железо имеет склонность к самопроизвольной пассивности, хотя образующаяся на нем пленка бо- [c.55]

На способности металлов к самопроизвольному переходу в пассивное состояние основан метод их защиты путем химического пассивирования. При пассивировании металл погружают в раствор окислителя и благодаря образованию плотного окисного слоя на его поверхности он хорошо противостоит коррозионному воздействию других сред. [c.67]

Использование титана п его сплавов как конструкционного коррозионностойкого материала в агрессивных электролитах базируется на высоких защитных свойствах пассивной пленки на поверхности металла. Известно, что в сильно кислых восстановительных средах (соляная, серная кислоты и др.) пассивное состояние титана нарушается п скорость его коррозии значительно возрастает с повышением концентрации кислоты и температуры. В работе [1 ] было показано, что при комнатной температуре титан самопроизвольно пассивируется в соляной кислоте с концентрацией не более 8%, в то время как при 75° С предельной пассивирующей концентрацией является 2%. [c.273]

Процессы окисления металлов нередко осложняются наступлением пассивного состояния. Это состояние характеризуется тем, что предшествовавший ему анодный процесс окисления металла, сопровождавшийся переходом ионов его в раствор, прекращается или продолжается с очень малой скоростью при этом потенциал резко сдвигается в положительную сторону и на электроде начинает протекать новый анодный процесс, соответствующий более высокому положительному потенциалу. Переход в пассивное состояние наблюдается и при самопроизвольном окислении металла под действием достаточно сильного окислителя, и при анодной поляризации электрода в подходящем растворе за счет внешней э. д. с. [c.578]

Допустим, что мы поляризовали электрод до потенциала ф, которому отвечает определенная плотность анодного тока, и поддерживаем его в этом состоянии. Необходимым условием для пассивирования в подобном случае является постоянное повышение концентрации катионов металла у поверхности электрода. Если скорость растворения металла превышает скорость диффузии его катионов от поверхности в глубь раствора, то, как было показано выше (гл. X, 8), происходит накопление соли, что может привести к кристаллизации ее на поверхности электрода. Слой соли, обладающий сравнительно высоким омическим сопротивлением, заставит растворение металла сосредоточиться на участках, свободных от отложений соли, что приведет, в свою очередь, к возрастанию истинной плотности тока и, следовательно, вызовет рост потенциала. Таким образом, участок от некоторого потенциала ф до ф авн (рис. 162) электрод пройдет самопроизвольно. Далее начнется рост фазового окисла, а затем адсорбционного слоя. По мере уменьшения свободной поверхности электрода плотность тока будет продолжать увеличиваться, что будет вызывать дальнейший сдвиг потенциала электрод придет в пассивное состояние. Когда прекратится (или почти прекратится) переход ионов металла в раствор, слой соли, первоначально образовавшийся на поверхности, постепенно растворится. Металл же, покрытый кислородным барьером, останется в пассивном состоянии. [c.586]

ИСТИННОЙ плотности тока и, следовательно, вызовет рост потенциала. Таким образом, участок от некоторого потенциала ф до ф з° (рис. 162) электрод пройдет самопроизвольно. Далее начнется рост фазового окисла, а затем адсорбционного слоя. По мере уменьшения свободной поверхности электрода плотность тока будет продолжать увеличиваться, что будет вызывать дальнейший сдвиг потенциала электрод придет в пассивное состояние. Когда прекратится (или почти прекратится) переход ионов металла в раствор, слой соли, первоначально образовавшийся на поверхности, постепенно растворится. Металл же, покрытый кислородным барьером, останется в пассивном состоянии. [c.555]

К. м.-самопроизвольный процесс, сопровождающийся уменьшением энергии Гиббса системы конструкц. материал-среда. Для р-ций К. м. изменения энергии Гиббса по порядку величины таковы же, как и для самопроизвольно протекающих хим. р-ций. Термодинамич. нестабильность системы конструкц металл-среда является причиной широкой распространенности К. м. во всех отраслях техники. Нормальная эксплуатация оборудования, коммуникаций, транспортных средств и т. п. часто возможна лишь при достаточном замедлении К. м., достигаемом при помощи многообразных способов и средств защиты от коррозии. Изменением состава материала или среды или созданием особых условий можно добиться того, что К. м. само-тормозится из-за образования поверхностных защитных слоев (см. Пассивность металлов. Ингибиторы коррозии, Коррозиониостоикие материалы). На нек-рых металлах (А1, Ti и др.) защитные слон в ряде сред образуются и без спец, мер. [c.480]

Пассивность металлов - переход металлов в сосгояние, при котором резко замедляется их корротия. Пассивность может быть самопроизвольным (спонтанным) процессом за счёт образования на поверхности корродирующего металла труднорастворимых оксидных, солевых, адсорбционных и др. плёнок. [c.6]

Кривая Л з пересекается с анодной кривой в области полной пассивности (точка Сд). При коррозионном потенциале Е о .ъ металл находится в устойчиво-пассивном состоянии. Если система будет выведена из пассивного состояния, например катодной поляризацией, то после прекращения поляризации пассивность металла вновь восстановится, здесь мы имеем случай самопроизвольно пассивирующейся коррозионной системы. [c.256]

При возникновении локальных токов между пассивными и активными участками металла стационарный потенциал становится неустойчивым и мстатл может самопроизвольно переходить в активное или пассивное состояние в зависимости от соотношения площаде участков активного и пассивного металла, коицентра-i mI окислителя, а также величины потештиала. [c.13]

Пассивность металла может наступить и самопроизвольно, когда скорость катодного процесса данных условиях (выраженная через плотность тока) больше, чем предельный ток пассивации. Многие металлы в растворах электролитов находятся в пассивном состоянии. Для них характерно смещение потенциала в отрицательном направлении при механической зачистке под раствором. Это смещение может составлять 0,6 в, например, для хрома в растворах 0,1-н. NaOH, 0,1-н. НС1 и 0,5-н. Na l. [c.67]

Металлы, которые легко пассивируются кислородом, называют самопроизвольно пассивирующимися или самопассивирующимися. На этих металлах, наиболее характерными из которых являются хром, алюминий, титан, тантал и некоторые другие, в отличие от металлов, пассивирующихся только при действии сильных окислителей в растворе, пассивность возникает самопроизвольно на воздухе и во многих кислородсодержащих растворах. Подобные металлы, следовательно, имеют устойчивое пассивное состояние, которое возобновляется после всякого случайного, например механического, разрушения пассивности. [c.292]

Хром относится к самопассивирующимся металлам, так что при механическом повреждении пассивной пленки она легко самопроизвольно восстанавливается и защитные свойства ее не теряются. Предполагается, что толщина слоя окислов на поверхности хромистых сталей составляет несколько молекулярных слоев. Пассивность хромистой стали приводит к сильному торможению анодного процесса коррозии и сопровождается сдвигом электродного потенциала сплава в положительную сторону. [c.214]

Отрицательным электродом ЛЭ служит металлический литий. Электролит состоит из апротонного органического (пропилен-карбанат, у-бутнролактои, диметоксиметан и др.) или неорганического (тионилхлорид) растворителя, в котором растворена соль лития (перхлорат, фторборат, гексафторфосфат, гекса-фторарсенат лития). Для улучшения характеристик элементов исиользуют также смесь растворителей, обеспечивающих высокую электрическую проводимость электролита. Оптимальная концентрация растворенной соли составляет, как правило, 1 моль/дм". Устойчивость лития в таких растворителях обусловлена существованием на металле пассивной пленки, препятствующей его самопроизвольному растворению. [c.242]

Оксидные пленки на поверхности металла обладают защитными свойствами и предохраняют металл от коррозии. Особенно хорощо эти пленки защищают металлы, легко окисляющиеся кислородом возДуха. Так, алюминий, титан и хром покрываются на воздухе сплощной и Непроницаемой оксидной пленкой и в атмосфере нракгически не корродируют коррозионная стойкость их в электролитах также повыщена. Явление самопроизвольного образования на поверхности металла оксидных пленок высокой защитной споазбности называют пассивностью. Впервые это явление описал М. В. Ломоносов- [c.11]

В основе многих специфических видов коррозии лежит явление ласснвации, т. е. самопроизвольный переход металла в пассивное инертное состояние в данной коррозионной среде. Наблюдая за явлением пассивации железа в азотной кислоте, еще Фарадей предположил, что пассивность железа обусловлена субмикроскопически тонкой пленкой оксида или насыщением валентностей поверхностных атомов металла кислородом. Подобное объяснение сохраняет свою силу и для объяснения пассивного поведения железа, хрома, никеля и их сплавов. В ряде случаев для перехода металла в пассивное состояние достаточно хомосорбированного монослоя (или даже доли его) кислорода. Однако пассивность для ряда металлов может возникать при образовании толстых слоев оксидов (Т1, А1) ли продуктов коррозии (РЬ, 8п, 2п). [c.32]

Пассивирующая обработка позволяет металлу длительно сохранять пассивность даже в тех средах, в к-рых она самопроизвольно пе достигается. Однако в таких случаях при повреждении барьера П. м. нарушается. Пассивность нек-рых низколегиров. сталей во влажной атмосфере достигается путем постепенного самопроизвольного уплотнения рых гых продуктов коррозии. Механизм такой П. м. пока не изучен. [c.424]

Легирование всеми перечисленными элементами в небольших количествах облегчает самопроизвольный переход сплава в пассивное состояние. С увеличением содержания легирующих компонентов потенциал коррозии сплавов сдвигается в положительную область. Использование таким образом легированного титана расширяет возможность его применения как конструкционного металла в более ахрессивных средах. [c.30]

При концентрации окислителя на металле возможно установление двух стационарных потенциалов в пассивной или в активной областях. Пассивное состояние в этих условиях не будет самопроизвольно возобновляться. Другими словами, если в раствор с окислителем поместить активный металл, то он в этом случае не запассивируется. Если же металл предварительно будет запассивирован, то он сохранит пассивное состояние при погружении в такой раствор. Окислители с концентрацией Сд и создают устойчивое пассивное состояние, причем скорость коррозии не будет зависеть от концентрации окислителя. При концентрации окислителя скорость коррозии металла увеличивается вследствие того, что стационарный потенциал металла смещается в область перепассивации. [c.190]

В растворах, содержащих окислители, электрод может запассивироваться самопроизвольно, в других случаях для пассивации необходим анодный потенциал, который можно создать за счет гальванической пары или внешнего источника тока. Этот метод борьбы с коррозией носит название анодной защиты. Когда ее осуществляют с помощью гальванической нары, вспомогательный, более благородный, металл подбирают таким образом, чтобы потенциал основного металла возрос до значения, соответствующего потенциалу пассивации. К сожалению, далеко не всегда металл может перейти в пассивное состояние, а если и перейдет, его защитная пленка может быстро разрушиться. Например, при налич ии в растворе ионов хлора последние адсорбируются на поверхности электрода, и его защитная пленка моментально разрушается. Пока ученые не нашли надежной защиты от хлорной коррозии эту задачу еще предстоит решать будущим поколениям электрохимиков. [c.95]

Проблемы пассивного состояния железа и самопроизвольной пассивации тесно связаны с вопросами структуры и состояния поверхности нержавеющей стали. Обычно поверхность металла в пассивном состоянии сохраняет металлический блеск, не претерпевает никаких внешних изменений и не меняет основных характеристик. Все, это позволяет считать, что пассивное состояние поверхности обусловлено структурными перестройками в очень тонком приповерхностном слое. Толщину такой пленки можно оценить путем электрических измерений при электрохимическом формирсжании пленки или по количеству электричества, необходимого для катодного восстановления такой пленки (кулонометрические методы). Эффективными являются эллипсометрические методы изучения поверхности по отражению поляризованного света. И те и другие измерения показали, что толщина пленки пассивного состояния составляет примерно 10 - [c.195]

На большинстве благородных металлов при анодной поляризации самопроизвольно происходит образование окисных слоев, обеспе-чиваших их пассивность на других металлах, напршлер на рутении, железе и др., это не происходит, и устойчивые при анодной [c.4]