Арабиноза форма

Какое явление называют мутаротацией Объясните мутаротацию на примерах D-галактозы, D-рибозы. D-маннозы, D-арабинозы и 2-дезокси-0-рибозы, используя проекционные и перспективные формулы и учитывая, что а- и р-аномеры в равновесной системе находятся в пиранозной форме. Как можно обнаружить мутаротацию [c.129]

Напишите схемы образования пиранозных и фуранозных а- и Р-форм а ) Е)-ксилозы б) О-маннозы в) О-арабинозы. Укажите полуацетальный (гликозидный) гидроксил. Назовите каждую таутомерную форму. [c.67]

Кинетика мутаротации и механизм этой реакции — один из любопытнейших разделов физической органической химии сахаров, на котором мы, однако, не можем здесь останавливаться. Важно только подчеркнуть, что в равновесном растворе моносахарида, как правило, присутствуют все пять форм, хотя чаще всего содержание ациклической оказывается ничтожно мало, а пиранозы резко преобладают. Поэтому во многих реакциях моносахариды в растворе ведут себя как смесь только двух изомеров а- и р-пиранозы. В таких случаях (а их большинство) структурную формулу моносахарида принято писать с неопределенной конфигурацией при бывшем карбонильном атоме углерода, как показано для Б-глюкозы и В-арабинозы [c.18]

Молекулы арабогалактана заболони клена [136, 133] состоят из остатков L-арабинозы и D-галактозы в отношении 1,95 1. В состав арабогалактана входит небольшое число остатков L-рамнозы, большая часть которой присутствует в полисахариде в фуранозной форме. [c.225]

Аналогичная картина наблюдается и с галактозой. Это явление, невидимому, можно объяснить тем, что арабиноза и галактоза находятся в гемицеллюлозах главным образом в фуранозной форме, способствующей более легкой гидролизуемости гликозидных свя- [c.346]

Исследуя молекулярное вращение, удалось установить, что в равновесии а-пиранозная форма составляет следующую долю (%) глюкоза 36,2 манноза 68,8 галактоза 29,6 ликсоза 76 ксилоза 34,8 арабиноза 73,5. [c.144]

Обычно в водных растворах моносахаридов, например о-ксилозы, о-глюкозы, о-маннозы, о-галактозы, заметно преобладают пиранозные формы, а суммарное количество фуранозных форм не превышает 1%. Исключение составляют о-рибоза, о-арабиноза и о-фруктоза, фурзнозные формы которых в водных растворах составляют 24, 3 и 20% соответственно. Концентоация ациклических структур в растворах моносахаридов не превышает 0,1%. [c.210]

Глюкоза при деструкции с удалением ближайшего к альдегидной группе асимметрического центра превращается в пентозу (арабинозу), которая при восстановлении дает оптически активный пятиатомный спирт (арабит). Гулоза при деструкции и последующем восстановлении дает оптически неактивный спирт (ксилит), являющийся мезо-формой. Эти превращения можно описать схемой (приводим ее для одной пары VII и VIII соответственно можно ее написать и для XV и XVI) [c.625]

В составе полисахаридов обнаружено более 20 различных моносахаридов в основном в пиранозной форме, соединенных а- или р-глюкозидными связями (глюкоза, фруктоза, галактоза, манноза, ксилоза, арабиноза и др.), ами-носахара (глюкозамин, галактозамин), дезоксисахара (рам-ноза, фукоза), уроновых кислот (глюкуроновая, галактуро-новая, маннуроновая, идуроновая). Наиболее сложными полисахаридами являются полисахариды микроорганизмов и животных. [c.29]

Бетге и др. [87] разработан количественный метод газовой хроматографии смеси, содержащей арабинозу, ксилозу, фукозу, маннозу, глюкозу и галактозу. Сущность этого метода заключается в следующем. Образец смеси, содержащий 10 мг углеводов, освобождают от воды и растворяют в пиридине. Уравновешивание различных форм углеводов ускоряется прибавлением перхлората лития в качестве катализатора. В раствор для получения триметил-силиловых эфиров моносахаридов прибавляют триметилхлорсилан и гексаметилдисилазан, затем пиридин удаляют выпариванием, а образовавшиеся эфиры растворяют в м-гексане. Раствор хроматографируют на колонках с бутандиолянтарным полиэфиром, нитросиликоновыми смолами и полифенилэфирами, нанесенными на твердый носитель. Полученные хроматограммы анализируют при помощи интегратора. Величины полученных пиков пропорциональны количествам присутствующих в смеси моносахаридов. Площади пиков используют для вычисления относительного содержания сахаров в смеси. [c.82]

Ксиланы, выделенные из ячменной, ржаной, овсяной и пшеничной соломы [230], имели различную степень полимеризации 55 для соломы овса и 185 для соломы ржи. При нагревании ксиланов из ячменной, ржаной и пшеничной соломы с водой при 120° С в автоклаве были получены эти полисахариды в кристаллической форме. Основная структура молекул сохранялась и в кристаллическом ксилане, который давал идентичные дифракционные рентгенограммы и имел такую же структуру с открытой цепью. В процессе кристаллизации полисахаридная цепь частично разрушается с отщеплением D-ксилозы, L-арабинозы и D-глюкуроновой кислоты и в результате образуется чистый ксилан с длиной цепи от одной шестой до одной трети длины цепи исходного полисахарида. В зависимости от содержания глюкуроновой кислоты, растворы глюкуроноарабоксиланов в воде имеют различный pH — от 2 до 5. [c.271]

Из эндосперма зерен пшеницы [248] выделены два арабоксилана, один растворимый, другой нерастворимый в воде. Молекулы этих полисахаридов состоят из линейных цепей 1- 4 связанных остатков p-D-ксилопираноз. Остатки L-арабинозы находятся в виде концевых групп в форме фуранозы и присоединены в положении Сг и Сз ксилопиранозных остатков. Схематически структуру молекул этих полисахаридов можно представить следующим образом [c.274]

В арабоксилоуронидах, кроме разветвленной структуры, присутствует арабиноза в фуранозной форме, в то время как ее предшественник галактоза и галактуроновая кислота имеют пираноз-ную структуру и содержатся в пектиновых полисахаридах. Галактоза в фуранозной форме присутствует в галактоглюкоманнане, полисахариде, отличном по составу и строению от ксилоуронидов. [c.331]

Какая из приводимых ниже проекционных форму.т Ф]1шера могла бы изображать Б-арабинозу Отвечая, следует иметь в виду, что арабиноза относится к альдопснтозам. [c.244]

Альдопентапиранозы также образуют преимущественно С1-фор-мы. Однако D-арабиноза имеет 1С-форму, а a-D-ликсоза и a-D-рибоза присутствуют в виде смеси форм С1-1С. [c.69]

Зададимся теперь целью установить конфигурации уже несколько знакомых нам трех родственных моносахаридов — арабинозы, глюкозы и маннозы, так как этого совершенно достаточно, чтобы понять принцип выбора конфигурации в соответствии с химическими (и оптическими) -свойствами соединения (см. табл. 46 и 47). Известны четыре В- и столько же 1,-альдопентоз рибоза, арабиноаа, ликсоза и ксилоза (4, 5, 6, 7). При окислении (см. табл. 47) в дикарбоновые кислоты (4, 5, 6 и 7 ) рибоза и ксилоза образуют оптически недеятельные (л езо-формы) кислоты (4 и 7 ), а арабиноза и ликсоза — деятельные (5 и 6 ). Это можно установить, разрезая формулы точно посредине (в данном случае по третьему атому углерода плоскостью симметрии) зеркалом и констатируя зеркальность обеих половин молекул — признак оптически недеятельной вследствие внутренней компенсации Л4езо-формы. Значит, арабинозе может соответствовать конфигурация (5) или (6), но не (4) и (7). Чтобы сделать выбор между (5) и (6), нужны дополнительные экспериментальные факты. Частично мы их знаем. При наращении арабинозы образуются глюкоза (11) и манноза (10). Сообщим далее, что обе они, окисляясь в дикарбоновые кислоты — сахарную (глюкаровую) и манносахарную (манна,ровую), дают оптически деятельные кислоты. Легко видеть, что этот факт исключает конфигурацию (6) для арабинозы, так как полученная из альдопентозы (6) альдогексоза (13) при окислении дает жезо-форму — кислоту (13 ). Поэтому для арабинозы устанавливается конфигурация (5), тем самым для маннозы и глюкозы — конфигурации (10) и (11). Попутно решается вопрос и о конфигурации рибозы рибоза и арабиноза дают один и тот же озазон, т. е. разнятся только конфигурацией второго (считая первым альдегидный) углеродного атома. Значит рибоза имеет конфигурацию (4). [c.450]

Повышение полярности растворителя в еш,е большей степени смеш,ает равновесие в сторону линейного таутомера так, в воде вообш,е не обнаружено циклического таутомера (19а) [79]. Этот факт особенно интересен в связи с тем, что превращение фуранозной формы сахаров в пиранозную и наоборот, осуществляющееся через промежуточную линейную структуру, также зависит от природы растворителя [80, 81, 159]. Например, ара биноза в [05]пиридине содержит 66% пиранозной формы (a = 33 33) и 34% фуранозной формы (a =21 13), а в D2O арабиноза состоит из 95,5% пиранозы (а 6 = 60 35,5) и 4,5% фуранозы (а = 2,5 2,0) [80, 159]. [c.157]

Химическое строение нецеллюлозных полисахаридов отражают структурными формулами для фрагментов макромолекулы (части цепи). По аналогии с химией белков для представления структуры индивидуальных полисахаридов применяют символические (сокращенные) формулы, в которых для обозначения звеньев моносахаридов применяют аббревиатуры, состоящие из трех первых букв наименования, например, Глю для глюкозы, Маи для маннозы, Г ал для галактозы, Кси для ксилозы. Ара для арабинозы и т.д. Для уроновых кислот рекомендуется добавлять букву У (например, ГлюУ, ГалУ). Для обозначения пиранозных и фуранозных форм добавляют четвертую соответствующую букву, например. Ара или Аргф. Иногда в аббревиатурах используют латинские буквы. Для указания [c.273]

Наряду с хорошо известными пятью сахарами сравнительно недавно в сульфитном щелоке было зафиксировано присутствие рамнозы, представляющей собой 6-дезоксиманнозу. Рамноза (как и арабиноза) находится в растворе в Ь-форме. Ее участие в биохимических процессах в литературе не рассмотрено. [c.228]

Реакционная способность сахаров, участвующих в различных химических процессах переработки сульфитного щелока, не одинакова. Поэтому для создания научно обоснованной технологии следует знать причину такого их поведения. Моносахариды в сульфитном щелоке (как и в других растворах, если величина pH ниже 7) находятся в равновесии циклической и открытоцепной форм. Для структуры трех образующихся при гидролизе гемицеллюлоз мономеров — маннозы, глюкозы и ксилозы — характерен пиранозный цикл, для структуры двух других — арабинозы и галактозы — два цикла пиранозный и фуранозный. У арабинозы фуранозная форма достигает 70 % ее массы, у галактозы — около /з- [c.229]

По степени перехода в открытоцепную форму моносахариды располагаются в следующий ряд арабиноза>ксилоза>ман-ноза>галактоза>глюкоза. Разное поведение нентоз и гексоз объясняется общей закономерностью чем меньше число углеродных атомов в молекуле, тем выше реакционная способность карбонильного соединения. Различный же переход в открытоцепную форму моносахаридов с одинаковым числом углеродных атомов в молекуле вызван влиянием стереофактора. Это можно отчетливо увидеть из представленных формул. [c.230]

У маннозы ОН-группы у второго и третьего атомов углерода расположены в ас-положении. У галактозы, как и у арабинозы, ас-положение этих групп переместилось к паре угле-родов Сз—С4. В открытоцепной структуре глюкозы и ксилозы 1 ас-положение ОН-групп у пар С2—Сз и Сз—С4 вообще отсутствует, имеет место только гранс-положение. Таким образом, чем ближе к первому углеродному атому ОН-группы образуют ас-положение, тем легче переход моносахарида из циклической формы в открытоцепную. [c.230]

Ни один из сахаров полностью не реагирует с ионами гидросульфита. При равном массовом содержании и pH степень связывания определяется описанным в 7.4.3 рядом реакционной способности открытоцепных форм моносахаридов по карбонильной группе. Однако для всех образующихся сахарогидросульфитных соединений имеются зоны максимальной стабильности, определяемые величиной pH раствора. Как видно из рис. 8.1, с повышением реакционной способности сахара по карбонильной группе не только возрастает степень его связывания с ионами гидросульфита, но и расширяется эта зона. Так, степень связывания глюкозы лишь в довольно узкой зоне pH 4,5— 5,5 приближается к 40%, а ксилозы — в зоне pH 3,5—6,5 достигает 70 % (не показанные на рисунке кривые маннозы и галактозы занимают промежуточные положения, кривая арабинозы не представлена в связи с незначительным содержанием этого трудно биохимически утилизируемого сахара). Соответственно при pH 4,5 /(дне ксилозогидросульфитного соединения равна 6-10 против 3-10-2 у такого же соединения глюкозы, т. е. первое соединение на порядок стабильнее второго. Поэтому условия подготовки сульфитного щелока, обеспечивающие освобождение гексоз из связанной формы и качественное проведение спиртового брожения, могут оказаться недостаточными для пентоз и для процессов биосинтеза белка. [c.245]

Сопоставляя данные собственных исследований [144] и иозже появившихся данных японских авторов [361], мы пришли к выводу, что D-глюкозный остаток находится у С-6, а L-арабинозный - С-8. D-глюкоз-ный остаток в пиранозной форме имеет а-конфигурацию С-гликозидной связи, так как в продуктах изомеризации эти изомеры составляют 10% от массы изомеров (см. таблицу 22а). В то же время у С-6 находится иираноз-ный остаток L-арабинозы с а-гликозидной С-связью. Соединения такого типа, подобно витексину и изовитексину (син- и анти-изомеры 8- -[3-D-глюкопиранозиды апигенина), образуют изомеры в соотношении 2 1. [c.147]

Изучению структуры моносахаридов, находящихся в кристаллическом состоянии, посвящен ряд работ, в которых применялся метод рентгеноструктурного анализа Этими работами было показано, что в изученных случаях кристаллы моносахаридов состояли из молекул в пиранозной форме, имеющих наиболее устойчивую кресловидную конформацию (С1 для Д-глюкозы и Д-ксилозы, 1С для Д-арабинозы и -рамнозы). Таким образом, рентгекоструктурный анализ пригоден для исследования структуры, конфигурации и конформации моносахаридов в кристаллическом состоянии. Препятствием к более широкому использованию метода служит общеизвестная трудность расчетов структуры молекулы по рентгенограмме, которая многократно возрастает, если в молекуле отсутствуют тяжелые атомы, как, например, для подавляющего большинства моносахаридов и их производных. Правда, это ограничение в настоящее время в значительной мере уже устранено благодаря развитию вычислительной техники и, по-видимому, окончательно отпадет в ближайшем будущем. Другое существенное затруднение, также технического порядка, связано с получением кристаллов моносахаридов, о чем уже говорилось выше. Наконец, третье ограничение, имеющее принципиальный характер, заключается в том, что рентгеноструктурный анализ не дает даынььх о структуре и конформации моносахаридов в растворах, тогда как именно они представляют для химиков наибольший интерес, а из предыдущего изложения видно, что и структура, и конформация моносахаридной молекулы могут претерпевать сильные изменения при переходе от кристаллического состояния к растворенному. Несмотря на отмеченные слабости, рентгеноструктурный анализ остается одним из наиболее перспективных методов изучения структуры моносахаридов. [c.50]

Для N — Н-связи в аминогруппе характерно поглощение в интервале 3500—3100 см . 5-Ацетамидо-5-дезокси-1-арабиноза существует в двух изомерных формах XXV и XXVI (см. стр. 294). Первый изомер, в отличие от второго, имеет в ИК-спектре полосу поглощения при 3450 см соответствующую наличию в нем ЫН-группы, что служит одним из доводов в пользу предложенного для него строения [c.61]

Алюмогидрид лития, являющийся гораздо более мощным восстановителем, чем боргидриды, тем не менее восстанавливает моносахариды с большим трудом . Это объясняется тем, что, как уже говорилось, восстановлению подвергается не полуацетальная, а ациклическая карбонильная форма. Алюмогидрид лития может применяться только в безводной среде, где превращение циклической формы в открытую протекает очень медченно. Так, например, в диоксане при 100° С за 6 ч глюкоза восстанавливается алюмогидридом лития на 20%, арабиноза — на 13%, рибоза всего на Ю о [c.80]

Если <ис-а-гликольные группировки присутствуют в пиранозной форме моносахарида, то моносахарид также дает циклические карбонаты, как, например, в случае Д-галактозы XVIII и Д-арабинозы XIX. [c.139]

Нитроэтанольный метод (Соуден). В 1950 г. Соуден впервые осуществил конденсацию О-арабинозы с натриевой солью <2ци-формы 2-нитроэтанола в метаноле. Полученная смесь натриевых солей аци-форм дезокси-нитрогептитов была введена в реакцию Нефа, в результате которой получались О-гл/око-гептулоза XXI и О-манно-гептулоза ХХИ [c.327]

Наоборот, в 5-0-(р-Б-галактопиранозил)-0-арабинозе XXVII остатка арабинозы возможна только фуранозная форма. [c.427]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология