Сополимеризация винильных производных

Изучение процесса сополимеризации было начато еще С. В. Лебедевым в 1910 г. [64]. В 1912 г. И. Л. Кондаков [65] опубликовал работу о сополимеризации бутадиена-1,3 и 2,3-диметилбутадиена-1,3 он получил каучукообразный сополимер после 24-часового нагревания их при 150°. Далее были проведены работы по сополимеризации винильных производных с диенами, с винилацетатом, с акриловыми эо)ирами и т. д. В результате были разработаны рецептуры превосходных синтетических каучуков, представляющих сополимеры дивинила с акрилонитрилом и стиролом. [c.630]

Расширение области применения ионитов определяет диапазон научно-исследовательских и технологических работ по синтезу ионообменных материалов. Ставший в последнее время особенно острым вопрос улучшения кинетических и механических свойств нашел довольно удачное решение благодаря созданию макропористых структур. В литературе [1—6] имеется ряд сообщений о методах получения сополимеров макропористой структуры путем проведения сополимеризации винильных производных в присутствии различных добавок. [c.28]

Логически наиболее оправданным является метод получения ионитов из мономеров, в молекулах которых с требуемым взаимным расположением находятся полярные и ионогенные группы, используя для этого реакции совместной полимеризации их с диолефином или совместной поликонденсации с полифункциональным веществом и переводя мономер в нерастворимый полимер. Несмотря на многочисленные предложения различных рецептур, этот метод пока находит очень малое практическое применение. Причин для этого много. Подавляющее большинство мономеров с ионогенными группами не выпускается промышленностью, и их синтез очень сложен. Полимеризация или сополимеризация винильных производных с близким расположением в них ионогенных групп, диссоциирующих в реакционной среде, приводит к обрыву роста полимерных цепей. В этом случае полимеризация прекращается на ранних стадиях и полимеры не пригодны в качестве ионитов. [c.130]

Таким образом получены привитые сополимеры целлюлозы, обладающие катионообменными [23] и анионообменными [24] свойствами. Сополимеризация целлюлозы с винильными производными дает возможность создания сополимеров с различным соотношением полярных и неполярных участков в их матрице. Исследование поведения такого типа ионитов при сорбции и хроматографии высокомолекулярных соединений представляет существенный интерес. [c.210]

Правила взаимного сопряжения для нечетных систем противоположны правилам для четных систем (разд. 9.15). Взаимное сопряжение возникает только, если положительный и отрицательный заместители находятся в положениях с одинаковой четностью. В переходном состоянии процесса (9.109) это условие выполняется. Если происходит сополимеризация смеси двух винильных производных, одно из которых содержит положительный заместитель (например, —СООСНз или —СМ), а второе — отрицательный (например, ацетоксил или п-метоксифенил), то переходное состояние для роста цепи [уравнение (9.109)] будет стабилизовано взаимным сопряжением при и не будет [c.529]

Возможна сополимеризация диаллиловых эфиров с разными винильными производными (со стиролом, винилацетатом и др.) . [c.319]

Рядом авторов исследовалась способность к полимеризации и сополимеризации различных аллильных и винильных производных элементов IV группы, в которых двойная связь непосредственно связана с элементами, а также акрилатов, метакрилатов и производных других непредельных органических кислот, в которых двойная связь отделена от элемента карбоксильной группой. [c.132]

Вводя остатки гидрохинонов или хинонов (антрахинон, нафтохинон и др.) в состав трехмерных полимеров (сополимеризация соответствующих винильных производных с сшивающими агентами, поликонденсация альдегидов с многоатомными фенолами, реакция последних с полимерами, содержащими химически активные функциональные группы и т. д.), получают редокс-полимеры , или редокситы, которые, так же как гидрохинон, способны к обратимым окислительновосстановительным превращениям [c.452]

Спасский и Карась установили связь между реакционной способностью винильного мономера и молекулярной рефракцией. Они пришли к выводу, что свойства мономера при сополимеризации можно охарактеризовать тремя величинами а, и е, где а — фактор реакционной способности, связанный с молекулярной рефракцией е —полярный фактор. Для производных стирола обнаружена корреляция между полярными факторами (е) и константами Гаммета. [c.81]

Как и большинство винильных соединений, акрилонитрил способен к реакциям полимеризации и сополимеризации с другими виниль-ными производными. [c.468]

Некоторое внимание уделялось также использованию смесей соединений титана и алкилов или алкилгалогенидов других металлов (не алюминия). Например, алкилортотитанаты в сочетании с алкильными производными натрия [17] или тетрахлорид титана в присутствии фенилнатрия [18] эффективны для полимеризации винильных соединений или олефинов (в частности, этилена) соответственно. Реактив Гриньяра в сочетании с различными безводными производными титана, трихлоридом титана, или тетрахлорндом титана используется соответственно в качестве катализатора полимеризации а-олефинов, таких, как пропилен [19], сопряженных диенов [20] и сополимеризации этих двух типов олефинов [20а]. Применение реактива Гриньяра в сочетании с тетрахлоридом титана запатентовано также в патентах [24, 25]. В последнем патенте указано, что в ходе полимеризации необходимо присутствие вторичного или третичного амина. Полимеризацию сопряженных диенов можно осуществлять в присутствии смеси тетрахлорида титана и диэтилкадмия [21] алкилы бериллия в сочетании с дихлоридом титана и алкилы олова с тетрахлорндом титана катализируют полимеризацию моноолефинов [22]. [c.193]

Котон и Киселева [1122] рассматривают зависимость между строением и способностью к полимеризации винильных производных нафталина, а Прайс, Халперн, Ван Син-ду [1123] получили характеристики сополимеризации некоторых винилнафта-линов и винилфенантренов. [c.229]

Винильные производные тиолактамов обладают высокой реакционной способностью и участвуют в различных реакциях, в том числе в гомо- и Сополимеризации. Интересно, что N-винилтиoпиppoлидoн является более активным мономером, чем метилметакрилат (ММА) и К-винилпирролидон (М-ВП) при взаимодействии с обоими типами растущих радикалов [c.252]

Вторая группа сополимеров очень обширна, если исходить из патентной литературы. Совместная полимеризация метилметакрилата с другими винильными производными упоминается очень часто, однако подробных описаний свойств таких сополимеров приводится крайне мало. Изучались сополимеры метакрилата со стиролом и с метилизопропенилкето-ном, которые показали повышенные механические показатели по сравнению с механическими показателями полимеров каждой составной части в отдельности. Помимо этого путем сополимеризации может быть достигнуто изменение растворимости, химической стойкости, адгезии, оптических свойств и т. п. В отдельных случаях сополимеризация производных акриловой и метакриловой кислоты с винильными или диеновыми соединениями приводит к получению продуктов большого народно-хозяйственного значения. Таким продуктом является, например, синтетический каучук типа Буна Ы или типа пербунан , представляющие -собою совместный полимер бутадиена с нитрилом акриловой кислоты. Известны также сополимеры хлор-2-бутадиена-1,3 (хлоропрена) с производными акриловой и метакриловой кислот, представляющие собой тип вулканизующегося хлорсодержащего синтетического каучука. ). [c.397]

Низкоосновные комплекситы гелевой структуры на основе винильных производных пиридина получают в основном гранульной сополимеризацией ВП с дивинилбензолом. Процесс инициируют смесью инициаторов радикального типа с различной энергией активации — перекисью бензоила (ПБ) и трет-бутилпербензоата (ТБПБ) [86, 87] сопошимеризацию проводят при 60—90 °С в течение 8—15 ч. Суспензионная среда — водный раствор крахмала, насыщенный хлоридом натрия. [c.33]

Очищают винилацетат перегонкой с водяным паром или под вакуумом. Винилацетат при наличии следов катализатора полимеризуется и его нельзя хранить без ингибиторов в закрытых сосудах, так как может произойти взрыв. В качестве ингибиторов применяют серу, резинат меди или дифениламин ( 6H5)2NH в количестве 0,01%. Наиболее важным свойством винилацетата является его способность к полимеризации и сополимеризации с другими винильными производными, при этом образуются высокомолеку- [c.116]

Сополимеризацию циклододекатриена-1,5,9 с метилметакри-латом проводили [308] в присутствии 0,5% (мол.) пероксида бензоила при 80 °С. Повышенный интерес к циклододекатрие-ну-1,5,9 вызван вероятностью его применения в качестве пластификатора, антиокислителя мономера при сополимеризации с винильными производными [309—311]. [c.121]

Японские ученые сообщают, что алкильные производные металлов с электроотрицательностью 2 инициируют радикальную полимеризацию, если смешать их в присутствии винильного мономера с таодходящим галогенидом, причем обычно электроотрицательность металла взятого галогенида лежит в интервале 1,5—2,0. Данные по сополимеризации на алкилметаллгалоидных системах свидетельствуют о том, что почти во всех случаях полимеризация идет по радикальному механизму. [c.23]

Опубликованы данные по изучению кинетики радиационной привитой сополимеризации на примере полигексаметиленади-пинамида и итаконовой кислоты Были определены константы скорости реакций роста, обрыва и передачи цепи если передача цепи для обычных виниловых производных приводит к образованию радикала, способного инициировать дальнейшую полимеризацию, то в случае аллильного соединения в результате отрыва водородного атома от метиленовой группы, соседней с двойной связью, образуется нереакционноспособный радикал. В противоположность винильным соединениям, для которых конверсия возрастает с увеличением времени выдерживания после облучения, в аллильных мономерах наблюдается определенный предел конверсий, который может быть объяснен деструктивной передачей. [c.102]

Сополимеры стирола обладают улучшенными физико-механическими свойствами по уравнению с гомополим-ером, и поэтому вопросам сополимеризации стирола с различными винильными мономерами (производными стирола, ненасыщенными кислотами и их эфирами, акрилонитрилом) уделяется большое внимание. Широкое распрострапение в последние годы получила модификация свойств полистирола путем прививки к нему других полимеров, а также обработка полимера сшивающими агентами и каучуками. Свойствам, методам получения и переработки сополимеров стирола посвящены обзоры Сополимеризация стирола с его производными б °з-5718 осуществляется так же, как гомополимеризация этих мономеров — радикальным и ионным путем. [c.332]

К очень важным результатам приводит соиолимеризация, если в качестве одного из компонентов участвует дивиниль-ное производное. Впервые подобную сополимеризацию описал Штаудингер, который наблюдал образова1 ие неплавкого, нерастворимого и ненабухающего сополимера из стирола и днвнннлбензола. Объяснением этого явления служит предположение, что образуется трехмерная молекула за счет того, что при посредстве дивинилбензола образуются мостики, связывающие цепи полистирола. При этом одна винильная группа дивинилбензола вступает в одну цепь полистирола, а другая во вторую. [c.323]

Реакционная способность а-алкилстиролов. а-Метил стирол, а также многие его производные широко изучены. Наличие метильной группы в а-положепии делает винильную группу более отрицательной, но менее реакционноспособной, чем винильная группа в стироле. Пониженная реакционная способность может быть обусловлена либо пространственными затруднениями, либо наличием трех аллильных водородов, способных участвовать в реакциях вырожденной передачи цепи. Лоури объяснял уменьшение активности а-метилстиролов при сополимеризации тем, что когда три или более звеньев а-метилстирола соединены последовательно, этот концевой участок цепи обнаруживает тенденцию к деполимеризации со скоростью, равной или большей скорости присоединения следующих молекул мономера. Таким образом, исходя из этого предположения, максимальное число последовательно соединенных звеньев а-метилстирола должно быть равно двум. Хэм использовал это предположение в совокупности со своей концепцией отталкивания групп для объяснения аномального поведения системы а-метилстирол — фумаронитрил. Величины относительного метильного сродства стирола и а-метилстирола (1,00 и 1,17) указывают на то, что присоединение свободных радикалов по существу не затруднено -метильной группой. Однако при сополимеризации а-метилстирола со стиролом величина Иг для а-метилстирола равна 0,85. Это означает, что по отношению к стирольному радикалу общая реакционная способность а-метилстирола меньше, чем у стирола (1,00). Ниже приведены значения реакционной способности некоторых п-замещен-ных а-метилстиролов, родственных а-метилстиролу, с малеиновым ангидридом (М1 — малеиновый ангидрид) [c.314]

При использовании в качестве фосфорсодержащего компонента производных р-хлорэтил- или винилфосфоновой кислот впервые были получены огнестойкие фосфорсодержащие полиэфиры, способные к структурированию за счет полимеризации или сополимеризации благодаря наличию боковых винильных цепей. Изучены условия синтеза полиалкиленфосфитов со свободными гидроксильными группами при полипереэтерификации диметилфосфита ди- и полиоксисоединениями [c.34]

Второй метод заключается во введении на стадии полимеризации мономера основного характера, например 4-винилпиридина, в результате чего волокно становится способным окрашиваться Кислотными красителями и металлсодержащими азокрасителями, преимущественно в виде комплекса 1 2. Другие группы, также способные связывать краситель, прививаются к разбухшему волокну. Сополимеризация а-акрилоиламиноантрахинона и его производных с винильными мономерами приводит к получению окрашенных полимеров [30]. Предварительно полученный гетероциклический полимер (например, сополимер Ы-винилпирролидона и диметил-аминоэтилметакрилата) может быть смешан с полипропиленом [31]. Если полипропилен модифицировать полигликолем очень большого молекулярного веса (от 10 до 10 и выше), то последний концен-. трируется в аморфной области волокна структура волокна при этом становится доступней для абсорбции крупных молекул красителей [32]. [c.1681]

Наибольшее число исследований посвящено синтезу акрильных и мет-акрильных производных элементов IV группы, а также производных других кислот, их полимеризации и сополимеризации с винильными мономерами и изучению свойств полученных полимеров [47—59]. [c.134]

Окисление кислородом воздуха. Винильные группы олефинов СН2=СН—R, и особенно их разнообразных производных, медленно окисляются кислородом воздуха, который в этом случае вызывает полимеризацию еще не окислившегося непредельного соединения. Окисление протекает по свободнорадикальному механизму. Наряду с собственно полимеризацией олефинов (стр. 256) происходит их сополимеризация с образующейся перекисью, так что полимер содержит перекисный кислород, и эти перекиси являются инициаторамй дальнейших полимериза-ционных процессов [c.254]

Был получен ряд полимерных производных металлопорфи-ринов указанных выше типов, способных к обратимой оксигенации в растворах, причем в некоторых случаях при обычной температуре и в присутствии воды [2, 3]. Соединения типов А и Б содержат ковалентно связанный с полимером металлопор-фирин (М = Ре + или Со +) и координационно связанный с ним лиганд Ь. Эффект полимерной цепи в этом случае недостаточен, чтобы обеспечить координацию гемом только одной молекулы лиганда вне зависимости от способа включения металло-порфирина в полимер через пропионильные группы (тип А) или сополимеризацией с участием винильных групп (тип Б). [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология