Сверхтонкое взаимодействие с ядрами

Таким образом, в результате переходов из Т+, Т в состояние 5 электрон и ядро образуют единую электронно-ядерную систему, в которой изменение электронного спина компенсируется изменением ядерного спина. Так как триплет-синглетный переход сопровождается изменением суммарного электронного спина, такой переход запрещен, однако наличие в системе электрон — ядро разности электронных уровней и сверхтонкого взаимодействия с ядром частично этот запрет снимает. [c.92]

NOj. Первое сообщение о ЭПР-спектре NOj, адсорбированной на цеолите, опубликовано в работе [8]. Авторы [8] наблюдали при комнатной температуре спектр NOj, адсорбированной на NaX. На рис. 64, а показан подобный спектр для NO2, адсорбированной на BaY, который получен при той же температуре [9]. Широкий триплет вызван сверхтонким взаимодействием с ядром N. Анизотропия спектра усред- [c.426]

При комнатной температуре -фактор для узкой полосы такого электрона равен 2,0008 и не зависит от иона металла. Наблюдается сильное сверхтонкое взаимодействие с ядрами N и очень слабое взаимодействие с протонами и ядрами металла. [c.77]

Источником уширения линий ЭПР являются также магнитные диполь-дипольные взаимодействия между ионами одного сорта или разных сортов в решетке, обменное взаимодействие между ними, сверхтонкое взаимодействие с ядрами, неоднородности в кристаллической решетке и неоднородности внешнего постоянного магнитного поля [247, 250]. Следует, однако, отличать источники так называемого неоднородного уширения, которое состоит в наложении смещенных линий от разных центров, от источников однородного уширения, укорачивающих время жизни уровня. [c.168]

ЭПР которого соответствует анион-радикалу нитробензола. В спектре имеются, как и следовало ожидать, 54 линии, обусловленные сверхтонким взаимодействием с ядрами азота (/= 1), двумя эквивалентными протонами в орто-положении (/ = /2), двумя эквивалентными протонами в мета-положении и с одним протоном в пара-положении. [c.324]

Наряду с линией, отмеченной выще, наблюдался ряд анизотропных линий, которые связали со сверхтонким взаимодействием с ядрами изотопа 1 С, прилегающими к поверхностному дефекту [174, 175, 177[. [c.135]

Для концевых радикалов типа —GH2(R)HG- и —С (R ) (R")H2 характерно анизотропное сверхтонкое взаимодействие с ядрами а-атомов и изотропное с ядрами р-атомов. [c.315]

Сверхтонкое взаимодействие с ядрами расщепляет каждый зеемановский электронный уровень (рис. 1-8) на два эти уровни показаны на рис. 3-2. Спектр можно объяснить, если предположить, что допускаются только переходы, обозначенные на рис. 3-2 сплошными линиями, имеют одинаковую длину, так как hv постоянно. [c.51]

Характеристики сверхтонкого взаимодействия с ядром аналогичны. Для примера можно привести следующие данные [c.64]

Резкое различие в интенсивности основных и сателлитных линий является указанием на то, что атомы азота находятся под действием неодинакового кристаллического поля [1]. По-видимому, часть атомов азота находится в таком кристаллическом поле, в котором расщепление основного состояния атома азота слишком мало, чтобы его можно было разрешить. Спектр ЭПР атомов азота, стабилизированных в таком поле, должен состоять из трех компонент (или двух в случае К), обусловленных сверхтонким взаимодействием с ядром азота. В результате в суммарном спектре интенсивность основного триплета (или дублета), обусловленного СТВ с ядром азота, существенно больше интенсивности сателлитов. [c.124]

Уширение компонент СТС радикала -NH в матрице NHg (77° К) и Хе (4,2° К) может быть обусловлено анизотропными взаимодействиями, а также сверхтонким взаимодействием неспаренного электрона с ядрами соседних молекул. Вывод о наличии сверхтонкого взаимодействия с ядрами соседних молекул (атомов) может быть сделан при сравнении ширины компонент спектра радикала -NHj в мат-138 [c.138]

Сравнение МО-коэффициентов при 2 -орбитали азота в МО, полученных из величины константы дополнительного сверхтонкого взаимодействия с ядрами и из величин й" и Л [c.395]

Степень делокализации электрона часто можно определить также по двум другим эффектам. Первый из них связан с тем, что ели неспаренные электроны не локализованы на атоме металла, то константа спин-орбитального взаимодействия уменьшается, так что -тензор становится менее анизотропным, чем при отсутствии ковалентной связи. Вторым эффектом является уменьшение сверхтонкого взаимодействия с ядрами металла, т. е. уменьшение константы сверхтонкого взаимодействия с центральным атомом. [c.224]

Метод кристаллического поля неадекватен не только при вычислении -фактора аналогичные трудности возникают и при вычислении дипольной части сверхтонкого взаимодействия с ядром металла. Дипольные вклады в константы сверхтонкого расщепления оказываются меньше вычисленных по величине (г > для свободного иона. В рамках метода кристаллического поля нельзя объяснить и наличие сверхтонкой структуры от ядер лигандов, которая наблюдалась для комплексов, содержащих ядра F, С1, и Н. [c.376]

Сверхтонкие взаимодействия с ядрами лигандов в комплексах ионов переходных металлов. [c.170]

СВЕРХТОНКОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ С ЯДРАМИ АТОМОВ В а-ПОЛОЖЕНИИ [c.34]

В аргоне, криптоне и ксеноне существуют по крайней мере два типа центров захвата, а в неоне только один такой центр. Наличие нескольких центров захвата обусловлено, вероятно, большой начальной энергией атомов водорода в матрице, так как данный эффект наблюдался только в том случае, если атомы вводились в матрицу посредством фотолиза, а не осаждались из газовой среды. Исходя из теории Адриана [1 ], разработанной специально для этой цели, авторам удалось установить, что различными центрами захвата могут быть либо положения замещения, либо октаэдрические дырки (и, возможно, тетраэдрические в случае ксенона табл. У.2). Из этих результатов наибольший интерес представляет обнаружение дополнительной структуры, когда матрицей служит ксенон. Она была отнесена к сверхтонкому взаимодействию с ядрами шести (для октаэдрической дырки) окружающих атомов ксенона. [c.104]

Неспаренный электрон парамагнитного центра в радикале участвует во сверхтонких взаимодействиях с ядрами атомов, окружаюпщх его, и имеющих спин, отличный от нуля, аналогично спин-спиновым взаимодействиям между ядрами, проявляющимися в спектрах ЯМР. В результате такого сверхтонкого [c.12]

Радикалы, имеющие двадцать три электрона. В соответствии с изложенными выше представлениями единственное сверхтонкое взаимодействие с ядром атома А обусловлено поляризационным механизмом или дипольным взаимодействием неспаренного электрона, находящегося на орбиталях лигандов В. Поэтому можно ожидать, что сверхтонкое взаимодействие у таких радикалов будет очень небольшим и почти изотропным. [c.184]

Метод кристаллического поля неадекватен также при вычислении дипольпой части сверхтонкого взаимодействия с ядром металла. Экспериментальные дипольные вклады в константы сверхтонкого взаимодействия меньше вычисленных по величине <г ) для свободного иона. В рамках ТКП нельзя объяснить наличие ДСТС от ядер лигандов, которая наблюдается в комплексах, содержащих ядра Р, Ч 1, - С и Н. [c.310]

Таким образом, мы можем ожидать, что радикалы АВ с тридцатью одним валентным электроном должны иметь спектр, характеризующийся небольшим сверхтонким взаимодействием с ядром [c.211]

Радикалы с тридцатью тремя электронами. В соответствующих разделах предыдущих глав в основном рассматривались ожидаемые свойства тензора сверхтонкого взаимодействия с ядром центрального атома. Внешние атомы (лиганды) считались невзаимодействующими, так как почти во всех реальных системах они не содержали магнитных ядер. Обсуждение сверхтонкого взаимодействия на внешних атомах было проведено только в некоторых специальных случаях, когда ядра внешних атомов радикалов имели магнитный момент (примером может служить описанный в разд. УП.2, б, 6 радикал ЫРз). [c.212]

Тензор сверхтонкого взаимодействия с ядрами внешних атомов значительно более сложен и не зависит от степени искажения конфигурации радикала. Можно считать, что электрон, находясь у любого из таких атомов В, занимает ст-орбиталь, ось симметрии которой направлена вдоль данной связи А — В. Нз орбиталей лигандов основной вклад в эту ст-орбиталь вносят пр (ст)-орбнтали, но некоторый, хотя, вероятно, и небольшой вклад люгут вносить также и пз-орбитали атомов В. Если радикал имеет конфигурацию правильного [c.213]

Ионы u в цеолите СиУ под действием СО можно восстановить до Си [26]. Две группы ученых [27, 28] независимо друг от друга наблюдали ЭПР-спектр N0, адсорбированной на восстановленном в СО СиУ, и получили прямое доказательство образования комплекса N0 —катион. Ядра Си имеют спин 3/2. Наблюдаемый спектр принадлежит в основном N0 вследствие сверхтонкого взаимодействия с ядром Си компоненты gJ VL расщепляются соответственно на квартет. Отнесение, лроведенное авторами [27], не является [c.434]

Они нашли, что этот комплекс может образовываться не только в растворе (например, Al lg в ССЦ), но также и в гетерогенной системе, например на поверхности алюмосиликата [30]. В образовании дативной связи в комплексах участвует неподеленная пара электронов кислорода. Это приводит к стабилизации резонансной структуры 16 и, следовательно, к усилению сверхтонкого взаимодействия с ядром " N. [c.435]

При исследованиях донорной примеси мышьяка в кремнии было обнаружено [19], что, когда микроволновое поле включено в течение малого промежутка времени (порядка секунды), на линии видна дырка в области насыщения, а остальная часть линии остается неизменной. Если линия насыщается в течение большого промежутка времени (порядка 10—100 сек), то хотя впадина , появившаяся на линии, остается резкой, имеют место дополнительные углубления, которые соответствуют частотам, отличающимся от частоты для центра линии на величину 1а//51Яо +72 5 6, гдеа — константа сверхтонкого взаимодействия с ядром 51, лежащим в е-узле решетки (рис. 4.8). [c.130]

Спектры ЭПР электронов, находящихся на донорных уровнях, и электронов проводимости наблюдались в различных полупроводниках [20, 43, 45]. Для легированных образцов кремния 120] как электроны проводимости, так и электроны на донорных уровнях имеют g-факторы, близкие к ge- Например, значение g для донорных атомов Bi равно 2,0003, а для электронов проводимости 1,99875, Как правило, резонанс от электронов на донорных атомах обнаруживает отчетливое сверхтонкое взаимодействие с ядрами доноров, а резонанс от электронов проводимости этого эффекта не обнаруживает. Измеряя величину сверхтонкого взаимодействия с атомом донора и атомами основной решетки, можно найти электронную плотность на каждом из ядер [20]. Полученные результаты подтверн дают существующие теории полупроводников, поскольку они показывают, что электронное облако донора значительно бо.лее диффузно, чем электронное об.тако изолированного атома. [c.456]

При исследовании иминоксильно Го радикала установили, что свободный электрон в основном локализо(ван на 2ря-атомной орбитали азота. Сигнал от свободного радикала вследствие сверхтонкого взаимодействия с ядром азота расщепляется на три линии [126, 127] (рис. 16.18). Это сверхтонкое расщепление зависит от ориентации иминоксила относительно приложенного поля. Поэтому три различные линии наблюдаются вдоль трех осей строго ориентированного монокристалла иминоксила [127]. Однако в разбавленных растворах небольших молекул, содержащих свободный радикал, вращение молекул происходит значительно быстрее, чем обращение спина. Поэтому различные положения свободного радикала относительно внешнего поля усредняются. С другой стороны, если радикал привязан к макромоле- [c.604]

Обменное взаимодействие возникает при перекрывании электронного облака атомарного водорода и молекулы (или атома) матрицы. Согласно принципу Паули между электронами, имеющими одинаково направленные спины, возникает отталкивание, вызывающее уменьшение перекрывания. В результате происходит некоторое сжатие орбиты неспаренного электрона атома водорода и соответствующей орбиты электрона частицы матрицы. Это сжатие увеличивает плотность неспаренного электрона на протоне. Кроме того, оно вызывает расспаривание электронов в молекуле матрицы, что приводит к изотропному сверхтонкому взаимодействию с ядрами соседних молекул. Если внешняя оболочка молекул матрицы состоит из р-электронов, то происходит расспаривание электронов на этих орбиталях появление неспаренных р-электронов может вызвать анизотропное сверхтонкое взаимодействие с ядрами молекул матрицы, а также сдвиг величины g-фактора. [c.116]

Дальнейшую попытку интерпретировать спектр А в рутиле предприняли Кингсбери и др. [5]. Они создавали в промышленных кристаллах синюю окраску путем диффузии в вакууме лития, натрия, калия, титана и водорода. Во всех окрашенных кристаллах при гелиевых температурах наблюдался спектр А, в то же время легирование вольфрамом не сопровождалось появлением спектра А. Авторы полагают, что в окисленном кристалле трехвалентные примеси компенсированы ионами Т " в междоузлиях. Ь1, Ка, Н и т. д. являются донорами. При гелиевых температурах электроны проводимости захватываются междоузельными ионами Т1 и превращают их в Т . При температурах 8 К происходит ионизация ТР" и сигнал А исчезает. Малую величину сверхтонкого взаимодействия с ядрами Т1 и Т1 авторы объясняют тем, что междоузельные ионы Т1 являются мелкими донорами, и поэтому волновая функция их более протяженная, чем у нормального иона. [c.9]

При больших концентрациях электронных спинов в растворах становятся важными обменные эффекты (для случая радикал-ради-кальных столкновений эти эффекты наблюдаются более часто) следовательно, появляется больше возможностей для перекрывания электронных волновых функций. Во время таких столкновений электростатическая энергия hJSl S2 может создать условия для спинового обмена между радикалами и состояние перейдет в ра этот эффект в зависимости от условий может привести либо к уширению, либо к сужению линий спектра ЭПР. В идеальном случае, когда отсутствуют сверхтонкое взаимодействие с ядрами и магнитное дипольное взаимодействие между различными электронными спинами, обмен не влияет на спектр ЭПР. Обмен между двумя электронными спинами не изменяет общего магнитного момента образца, который является величиной, измеряемой в ЭПР. Однако обменные силы приводят к тому, что электрон с определенным спином, например а, может быстро перейти от одной молекулы к другой. Эти силы влияют на усреднение электронного диполь-диполь-ного взаимодействия, которое в противном случае приводило бы к очень широкой линии. Этот эффект называют обменным сужением, он бывает очень существен в парамагнитных кристаллах. Например, радикал дифенилпикрилгидразил (ДФПГ) [c.261]

Лозос и Хоффман при использовании в качестве парг магнитного зонда ди-трег-бутилнитроксила [6]. Мод( лированием экспериментальных спектров на ЭВМ автс рам удалось показать, что значения констант анизс тройного сверхтонкого взаимодействия с ядрами 1 и для разных катализаторов несколько различают ся (табл. 2). Различия в константах авторы связываю с различной силой акцепторных центров этих катал -заторов. [c.234]

В радикалах данного типа г-тензор и тензор сверхтонкого взаимодействия с ядром атома А аналогичны рассмотренным выше для я-радикалов АВ. Однако тензор сверхтонкого взаи.модействия с протоном будет иметь такой же вид 13], как и тензор взаимодействия с а-протоном в органических я-радикалах КгСН (в случае если неспаренпый электрон находится только на рд.-орбитали вследствие взаимодействия с соответствующим окружением). Компоненты тензора, характеризующего дипольное сверхтонкое взаимодействие с протоном, обычно равны О, В л —а, а, но вели- [c.118]

В спектре облученных стекол, содержащих атомы бора, Ясай-тис и Смоллер [4] обнаружили четыре линии, которые они приписали сверхтонкому взаимодействию с ядрами В. Позднее Ли и Брей [51 детально исследовали эти и родственные им центры у большой группы боратов щелочных металлов и борсиликатных стекол, подвергнутых действию у-лучей или тепловых нейтронов. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология