Азокрасители ацилирование

Ацилирование с помощью фосгена применяется и по отношению к готовым азокрасителям, имеющим в составе молекулы аминогруппу Связывание двух молекул азокрасителя с помощью СО-группы приводит к созданию новых более прочных красящих веществ. Фосген является сильным отравляющим веществом, и работа с ним требует особой осторожности. [c.201]

Желтый катионный азокраситель получают ацилированием 4-ами-но-2 -окси-5 -метилазобензола хлорацетилхлоридом с последующей обработкой полученного соединения триметиламином [c.68]

Первые обычно получают ацилированием азо- или диазо-составляющей (см. Азокрасители) цианурхлоридом при 5 °С и pH 3-5 с послед, диазотированием и азосочетанием. В ряде случаев ацилируют аминоазосоединения или их комплексы с металлами (Си, Сг, Со), а также продукты конденсации 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокислоты (или дисульфокислоты) с диаминами при использовании последних получаются красители, дающие ярко-голубые окраски тканей из натуральных волокон. Монохлортриазиновые А.к. получают, замещая на остаток бесцв. амина (напр., моно- или дисульфокислоты анилина и его производных) или алкоксисоединения (напр., метанол) атом хлора в дихлор-триазиновых красителях или в соед., применяемых для их синтеза, при 20-40 °С и pH 7-8. [c.76]

Ацилированием ароматич. диаминов (преим. 1,4-фе-нилендиамина и его хлорзамещенных) азокрасителями, содержащими хлорформильные группы, в среде орг. р-рителей синтезируют т. наз. конденсационные дисазопигменты, напр, желтые (VI) и красные (VH). Они обладают высокой мол. массой (800 и выше), благодаря чему устойчивы к миграции, действию орг. р-рителей, свето-, атмосферо-, термостойки. [c.512]

Такое же ацилирование помощью фосгена практикуется и по отношению к готовым азокрасителям, имеющим аминогруппу, для связывания двух частиц азокрасителя помощью СО-группы. Такие фосгенированные азокрасителн проявляют большую устойчивость в окрасках по отношению к окислительным воздействиям и влиянию солнечного света. Обычно, имея дело с азокрасителями в виде сульфокислот, пользуются водными содово-щелочными растворами при обработке фосгеном. [c.322]

Арилсульфонарилиды типа RNHOqSR легко сочетают, как мы видели выше, с диазониями, образуя п-азокрасители. Уже на этом примере мы видим, что природа ацила далеко не безразлична для характера продуктов ацилирования. [c.333]

Устойчивость к изменению pH в кислой среде азокрасителей, содержащих аминогруппы, повышается при ацилировании аминогрупп, а также при наличии в орто (или перы)-положении к NHa групп кислотного характера (SO3H, NO2), снижающих основность аминогруппы. Азокрасители, диазотируемые на волокне (диазо-красители, стр. 305), содержат NHg в пара-положении к азогруппе. Азокрасители, содержащие группы SO3H и СООН, растворимы в воде в виде натриевых (реже калиевых, аммониевых) солей. Эти группы так же, как и атомы хлора и группы СНз, NO2, ОСНз и т. п., оказывают влияние на цвет, прочность и другие свойства азокрасителей. [c.267]

Распространенным приемом повышения светопрочности азокрасителей является алкилирование гидроксигрупп и ацилирование аминогрупп эти реакции снижают электронодонорные свойства групп ОН и ЫНг, делая азокрасители более стабильными в химических и фотохимических реакциях (см., например, Кислотный ярко-красный, Хризофенил, стр. 301у. [c.279]

Ацилирование помощью фосгена практикуется и по отношению к имеющим аминогруппу готовым азокрасителя.м для связывания двух молекул азокрасителя посредством СО-группы. Такие фосгенированные азокрасители проявляют большую устойчивость в окрасках по отношению к окислительным воздействиям и влиянию солнечного света. Обычно, имея дело с содержащими сульфогруппы азокрасителями, при обработке фосгеном пользуются их водными содово-щелоч-нымн растворами. [c.586]

Восстанавливая нитрогруппу после введения нитробензоильного остатка (ее называют внешней нитрогруппой по отношению к ядру аминосульфокислоты) и производя новое ацилирование посредством нитробензоилхлорида, можно увеличить цепь аминобензоильных остатков, что отражается на свойствах полученного красителя 2 . Подобным путем образуются из сульфокислот диаминов бензольного ряда сложные цепеобразные азокрасители 2. [c.594]

Ацилированием этими сульфохлоридами первичных и вторичных ароматических аминов (и их производных), иногда с последующим образованием аминогруппы, получают ценные составляющие для кислотных (супраминовых) и других азокраситеЛей, например так называемую супраминпурпуриновую кислоту (V) [c.598]

Реакция ацилирования дикетеном может быть проведена как 15 органических растворителях (бензоле, ацетоне) так и в водно.м растворе, суспензии или эмульсии 2 . Действие дикетена в водном растворе позволяет получить ацетоацетильные производные аминосульфокислот, предложенные в качестве промеж точных продуктов в синтезе азокрасителей. [c.608]

Практически интересны производные 9,10-двусернокислого эфира антрагидрохинона, образующиеся при одновременном восстановлении (Ре, Си) и ацилировании (С5Н5М + С150зН) азокрасителей, полученных сочетанием диазосоединения из а-аминоантрахиноиа (и его замещенных, например 1-амино-З-хлорантрахинона) с арилидами ацетоуксусной (и бензоилуксусной) кислоты. Эти сернокислые эфиры, например [c.616]

Фосгенирова ными краоителями называются азокрасители, содержащие -в молекуле карбамидную (мочевинную) группировку атомов —NH—СО—HN—. Они получаются ацилированием хлорокисью углерода (фосгеном) азокрасителей, содержащих незамещенные аминогруппы. Такой процесс называется в технике карбонилированием, или фосгенированием [c.226]

Ацилирование фосгеном практикуется и для готовых азокрасителей, имеющих в молекуле аминогруппу. Связывание двух молекул красителя через остаток фосгена значительно повышает светопрочность окрасок (т. е. прочность по отношению к действию солнечного света). [c.144]

Группы ОН И МНг содержат подвижные атомы водорода, легко замещающиеся и отщепляющиеся. Наличие этих групп снижает светостойкость красителей, так как они легко поддаются фотохимическому окислению. Одним из приемов повышения светостойкости азокрасителей является алкилирование оксигрупп и ацилирование аминогрупп (уменьшается число подвижных атомов водорода). [c.81]

Паста—от розоватого до серовато-розового цвета. Трудно растворима в воде растворяется в щелочах. Применяется в производ-етве азокрасителей. Натриевая соль алой кислоты получается ацилированием натриевой соли И-кислоты фосгеном в присутствии соды (фосгенированием) [c.524]

Так, при прочих равных условиях, на светопрочность кислотных азокрасителей положительное влияние оказывает наличие сульфогрупп в орто-положении к хромофору (азогруппе) светопрочность еще более увеличивается при одновременном вступлении аминогруппы в орто-положение к хромофору. Наоборот, вступление в пара-положение к хромофору (азогруппе) окси- и аминогрупп понижает светопрочность азокрасителя при ацилировании же аминогруппы или оксигруппы, стоящей в пара-положении к азогруппе, светопрочность увеличивается. Прочность к валке и мокрым обработкам находится в прямой зависимости от молекулярного веса красителя более высокой прочностью к этим воздействиям обладают кислотные азокрасители с больщим молекулярным весом. [c.95]

Образование внутримолекулярных водородных связей в красителях приводит к значительному снижению их кислотных свойств. Уменьшение числа подвижных атомов водорода достигается аци-лированием, алкилированием, и арилированием аминогрупп и гид-роксигрупп, а также замещением атомов водорода этих групп при комплексообразовании (хромовые и металлсодержащие красители). Алкилирование и арилирование гидроксигрупп и ацилирование амино- и гидроксигрупп и образование внутримолекулярных водородных связей затрудняет таутомерные превращения азокрасителей в хинонгидразонную форму. [c.98]

Если а-нафтол или д-нафтиламин содержат сульфогруппу в положении 3, 4 или 5, сочетание также идет главным образом или исключительно в положение 2. Относительные количества 4-азосоедине-ний, получающихся из 3- и 5-сульфо кислот, зависят от диазониевой соли, однако здесь необходимы дальнейшие исследования. 1-Наф-тол-З-сульфокислота, содержащая галоид или аминогруппу в 5,6,7 или 8 положении, сочетается в положение 4, так как описан ряд Ы-ацилированных 4-амино-1-нафтол-З-сульфокислот, которые были получены восстановлением азокрасителей, синтезированных сочетанием диазотированного п-нитроанилина с замещенными 1-нафтол-3-сульфокислотами. [c.471]

Для изучения указанного таутомерного равновесия были привлечены спектры поглощения бензолазонафтола [И, 12] и других соединений [13 которые сравнивали со спектрами закрепленных форм (алкилированными или ацилированными производными азо- и гидразосоединений). Это сравнение показало зависимость положения таутомерного равновесия от природы растворителя так, в пиридине и спирте равновесие сдвигается в сторону азоформы, в нитробензоле — в сторону хинонгидразонной. Кроме того, сравнивались спектры поглощения пара-оксиазокрасителей с мета-оксипроизводными, для которых образование хинонгидразонной формы структурно невозможно. Эти последние были получены окольным путем. Как и следовало ожидать, мета-изомеры обладали спектрами поглощения, похожими на спектры азокрасителей в растворах спирта или пиридина [13, 14]. [c.8]

Из всех реакций, к которым способны азокрасители, чаще всего на практике используют восстановление нитрогрупп и гидролитическое расщепление ациламиногрупп с целью образования способных диазотироваться аминогрупп, а также ацилирование аминогрупп в производстве так называемых фосге-нированных и активных азокрасителей. Такие процессы, как нитрование, сульфирование, галогенирование, в случае азокрасителей применяются крайне редко соответствующие заместители (нитро- и сульфогруппы, атомы галогенов и др.) обычно вводятся в молекулы азокрасителей в составе исходных диазо- и азосоставляющих. [c.333]

Хиноидные структуры в азокрасителях возникают в результате азо-гидразонной таутомерии. Затруднение таутомерного превращения в хинонгидразонную форму уменьшает возможность возникновения хиноидных структур. Закрепление устойчивой азоформы происходит в результате ацилирования, алки-лирования и арилирования гидроксигрупп и ацилирования аминогрупп. Таутомерное превращение в хинонгидразонную форму тормозится также нарушением плоскостности молекулы вследствие пространственных затруднений, возникающих при наличии объемистых заместителей в орто- и гаерм-положениях к азогруппе. [c.349]

Неокотоны представляют собой растворимые натриевые соли сложных эфиров нерастворимых азокрасителей — производных азотолов. Для получения их в качестве этерифицирующих агентов применяют ароматические, алифатические и гетероциклические сульфокарбоновые кислоты, а также ароматические ди- и трисульфокислоты и аналогичные соединения, у которых после образования сложного эфира остается по крайней мере одна свободная солеобразующая группа. Ацилирование гидроксигруппы нерастворимого азокрасителя осуществляют нагреванием с хлорангидридами этих кислот в присутствии третичных оснований (обычно пиридина) или взаимодействием красителя с многоосновной кислотой в пиридиновом растворе в присутствии хлоридов фосфора. [c.435]

Ацилирование п-нитробензоилхлоридом позволяет в дальней-нем восстановить нитрогрупну и либо повторить реакцию ацили-зования полученного аминосоединения, либо использовать его для шнтеза азокрасителей. [c.405]

Основными исходными веществами для производства красителей являются органические промежуточные продукты (глава XXXVII, стр. 471 исл.), из которых путем различных химических превращений получают более сложные соединения—красители. Многие реакции, широко применяемые в производстве красителей, используются также в других отраслях органического синтеза—при получении промежуточных продуктов, фармацевтических препаратов и различных других органических соединений. К таким общим реакциям (стр. 472) относятся сульфирование, нитрование, нитрозирование, введение галоидов, восстановление нитро-соединений, ацилирование, алкилирование и арилирование аминов, замещение групп SOgH, NHj, ОН и атомов галоидов, окисление. Кроме того, в производстве красителей применяются и другие, более специфичные для него реакции диазотирование и азосочетание при получении азокрасителей, процесс осернения в производстве сернистых красителей, различные реакции конденсации и т. д. [c.583]

О-А. образует соли с к-тами, вступает в реакции ацилирования и диазотирования применяется для получения фармацевтич. препаратов — производных гваякола, и для синтеза азокрасителей. ж-А. — маслянистая жидкость, т. кип. 142—143°/32 мм, 122°/13 мм плохо растворим в воде, хорошо — в спирте и эфире. Получают восстановлением ж-нитроанизола. л-А. — кристаллы в виде призм, растворим в горячей воде, спирте, эфире. Получают л-А. восстановлением л-нит-роанизола железом в присутствии соляной кислоты или сульфидо.м натрия в водном растворе, а так- [c.113]

Отмеченная выше малая прочность -окси- и л-аминоазокрасителей к щелочам и, соответственно, к кислотам также может быть связана с возможностью таутомеризации этих красителей в хинонгидразоны, так как алкилированные -оксиазокрасители (хризофенин) и ацилированные -амино-азокрасители этим недостатком не обладают. Но замещение у -аминоазо-красителей даже обоих водородных атомов аминогруппы на алкилы не изменяет чувствительности красителя к кислотам, так как красители сохраняют в этом последнем случае способность переходить в таутомерную хинон-гидразонную форму [c.136]

На первый взгляд казалось бы, что строение азокрасителей может быть установлено путем восстановления продуктов их ацилирования. Хинонгидразоны и азосоединения должны дать в этом случае различные продукты распада [c.137]

Из сказанного следует, что одни и те же факторы (ацилирование, возникновение водородных связей и т. д.) могут влиять на повышение светостойкости азокрасителей по разным причинам. Так, Кислотный оранже- [c.256]

Наиболее эффективным способом повышения субстантивности является введение в молекулы азокрасителей ациламиногрупп. Достигается оно использованием в качестве азосоставляющих Н-ацилированных, чаще всего бензоилироваиных, аминонафтолсульфокислот. Обычно применяется Ы-бензоил-И-кислота, которая при сочетании в щелочной среде обра зует красители, отличающиеся чистотой оттенков. При этом во избежание сочетания в пара-положение к оксигруппе рекомендуется выбирать не вчень активные диазосоединения и вести процесс в слабощелочных средах. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология