Пропан, нитрование

Указанная фирма нитрует азотной кислотой при температуре 410° главным образом пропан, выделенный из природного газа или газов переработки нефти. При этом в качестве продуктов нитрования получают нитрометан и нитроэтан (образующиеся в результате происходящего при нитровании расщепления С—С связи), а также приблизительно в равных количествах оба теоретически возможных нитропропана (1- И 2-нитропропан). [c.266]

Промышленное нитрование пропана, имеющее в настоящее время первостепенное значение, осуществляется следующим образом. Пропан под давлением 7 ат нагревается до температуры 430—450° и в изолированном реакторе приводится в соприкосновение с потоком тонко распыленной 75%-ной азотной кислоты. Азотная кислота подается через насадки (жиклеры) в различные точки потока пропан-газа (рис. 70). Насадки расположены таким образом и количество подаваемой через них кислоты дозировано так, чтобы теплота испарения кислоты полностью компенсировала теплоту реакции нитрования. В то- [c.126]

Непрерывное нитрование углеводородов низшие парафиновые углеводороды, например этан, пропан, бутан, Нитруют в газовой фазе азотной кислотой, если непревращенные углеводороды должны возвращаться в процесс, то из них предварительно следует удалить образовавшиеся побочные продукты, например альдегиды, кетоны, олефины и т. д. для отделения кетонов и альдегидов остаточный газ промывают водой, затем газы очищают от окислов азота промыванием 70% серной кислотой и наконец ненасыщенные углеводороды превращают в насыщенные путем гидрогенизации приблизительно при 190° с никелевым катализатором и только после этого газы возвращаются в зону нитрования [c.394]

В качестве сырья для промышленных установок используется главным образом пропан. Объясняется это тем, что при его нитровании образуются все четыре нитропарафина, применяемые в промышленности нитропропан, нитроэтан, 1-нитропропан и 2-нитропропан. [c.127]

В то время как в жидкой фазе азотная кислота очень медленно воздействует на парафиновые углеводороды, в паровой фазе нитрование проходит быстро. Обнаружено, что плавно реагируя, газообразные углеводороды вместе с нормальным и изопентаном дают смесь мононитрированных продуктов динитросоединения не образуются [705], даже если азотной кислотой обрабатывать нитроалканы [706]. Нитрование выполняется под атмосферным давлением при помощи или азотной кислоты, или двуокиси азота при температурах порядка от 250 до 600° С при температурах 400—500° С получают оптимальные результаты. Легкость нитрования увеличивается в следующем порядке метан, этан, пропан, бутан и пентаны последние очень отзывчивы и разница между скоростями их нитрования незначительна. [c.147]

При парофазном нитровании азотной кислотой ди- или полинитросоединения не образуются. Согласно утверждению Урбанского и Слона [6], которые нитровали пропан в газовой фазе двуокисью азота при 200°, в продуктах реакции содержатся как нитропропаны, так и динитропропаны. Опубликован ряд патентов [7], также описывающих проведение парофазного нитрования двуокисью азота вместо азотной кислоты. [c.93]

В промышленности парафиновые углеводороды нитруются в газовой фазе азотной кислотой. Насколько известно, повсюду для нитрования применяется пропан, так как он при температуре нитрования [c.296]

Наиболее важный процесс нитрования — получение широко применяемых в промышленности нитропарафинов С1—С3. При нитровании необходим избыток пропана для предотвращения взрыва, более полного использования азотной кислоты, во избежание глубокого окисления углеводорода, а также для поддержания равномерной температуры во всем объеме реактора. Процесс проводится при 430—450 С, давлении 0,7 МПа. мольном соотношении углеводорода и кислоты, равном 5 1, и времени контакта 0,5—2 с. В этих условиях образуется смесь следующего состава 25% нитрометана, 10% нитроэтана, 25% 1-нитропро-пана и 40% (масс.) 2-нитропропана. Суммарный выход нитропарафинов составляет 30—35% и 40—45% в расчете на превращенные пропан и кислоту соответственно. С изменением температуры и соотношения пропан/кислота состав продуктов реакции изменяется в широких пределах (рис. 13.5). [c.438]

Продукты нитрования. Обычные газообразные углеводороды (включая н-пентан и изопентан) активно взаимодействуют в паровой фазе с азотной кислотой, в результате чего образуется смесь нитросоедпнений [296—299] (но вопросу о взаимодействии азотной кислоты с жидкими углеводородами см. гл. П.). Основной побочной реакцией при нитровании является окисление. Низшие парафины при высоких температурах образуют только мононитропроизводные, причем реакция идет с замещением водорода в связях С—Н и сопровождается разрывом связей С—С. Так, нанример, при нитровании этана получаются нитроэтан и нитрометан пропан образует нитрометан, нитроэтан, нитропропан-1 и нитропропан-2. Нитрование пропана на практике ведется 75 %-ной азотной кислотой при температуре 430—450° С. [c.584]

В промышленных условиях используют гомогенные газовые реакции, имеющие достаточно высокую скорость. При температурах <600—800° С скорость реакции между газами обычно очень мала. При высокой температуре скорость таких реакций становится большой (превышает скорость обычной каталитической реакции), поэтому промышленное их использование экономически выгодно. Например, широкое применение в промышленности имеют следующие реакции, протекающие в гомогенной газовой фазе при высокой температуре синтез соляной кислоты из элементов крекинг метана в ацетилен или сажу крекинг углеводородов (пропан, бензин) в этилен и пропилен окисление, хлорирование и нитрование углеводородов. [c.53]

Нитрование парообразных парафинов. В последние годы (начиная с 1936 г.) американскими химиками опубликовано несколько работ, посвященных вопросу нитрования насыщенных углеводородов (метан, этан, пропан, бутан, пентан и некоторые изомеры последних трех). Нитрование углеводородов, содержащих меньше пяти атомов углерода, раньше никем не изучалось между тем соответствующие нитросоединения могут представлять значительный интерес в случае нахождения дешевого способа их производства вследствие наличия больших количеств дешевых простейших парафиновых углеводородов и возможности широкого применения таких нитропродуктов. [c.46]

В стальной аппаратуре наиболее благоприятной температурой нитрования была 500—510° при молярном соотношении, например, пропан двуокись азота, равном 4 1. Такие смеси невзрывоопасны [107]. Выход за один проход составлял около 9%. [c.295]

По техническим причинам пропан — первый углеводород, нитрование которого осуществлено в промышленном масштабе. Процесс проводили при 375—450° и 8 ama с большим избытком парафина по отношению к азотной кислоте к смеси добавляли кислород, способствовавший образованию свободных радикалов. Среди продуктов реакции были все теоретически возможные нитропроизводные 1-и 2-нитропропан, нитроэтан и нитрометан. В течение многих лет эта установка работала с производительностью [c.92]

К реакторам вытеснения следует отнести также трубчатые аппараты, в которых отношение длины к диаметру меньше, чем у змеевиков, однако достаточно велико (порядка 10—100). В реакторах такого типа проводится, например, нитрование пропана. Поглощение теплоты реакции происходит в них за счет испарения и эндотермического разложения азотной кислоты. Раствор кислоты впрыскивается в объем в нескольких точках по высоте реактора, через который пропускается пропан. [c.122]

В трубчатых реакторах пары азотной кислоты и испаренный пропан барбо-тируют через расплав соли. Нитрование протекает в пузырьках газа, что обеспечивает хороший температурный контроль процесса. Однако пуск и останов подобных систем представляет большие трудности. [c.438]

При использовании двуокиси азота в качестве нитрующего агента (испытывалась опытная установка процесса) нитрование пропана проводилось при 300 0 и давлении 1 МПа. Выход нитропарафинов на превращенный пропан составил 75—80%, а ла двуокись азота — около 90%. Установлено, что добавка кислорода к двуокиси азота ускоряет реакцию нитрования и увеличивает выход. [c.439]

Позднейшие исследования треста Империал кемикал индастриз подтвердили наблюдение Урбанского и Слона в том отношении, что при парофазном нитровании парафинов двуокисью азота образуется небольшое количество динитропроизводных. Одновременно высказано мнение, что при проведении парофазного нитрования применение двуокиси азота вместо азотной кислоты дает известные преимущества. Так, например, процесс можно проводить при более низкой температуре, с большей продолжительностью реакции и с меньшим избытком углеводорода, благодаря чему температуру процесса легче регулировать. Взаимодействие пропана и двуокиси азота при 360° и 10 ama приводит к получению смеси, состоящей из 20—25% нитрометана, 5—10% нитроэтана, 45—55% 2-нитропропана и 20% 1-нитропропана. Общий выход продуктов достигает 75—80%, считая на прореагировавший пропан, и свыше 90%, считая на двуокись азота [8]. [c.93]

Исходным соединением в синтезе парамиона служит фенилэтилкар-бинол (1), который с тионилхлоридом превращается в 1-фенил-1-хлор-пропан (11) [1, 2]. Перевод 1 в II с газообразным хлористым водородом менее удобен [3, 4]. При взаимодействии 2 мол II с магнием в кипящем эфире получают мезо-3, 4-дифенилгексан (III) и его рацемат. Нитрование III азотной кислотой в среде уксусного ангидрида дает мезо-3, 4-ди-(п-нитрофенил)-гексан (IV). При восстановлении IV образуется мезо- [c.83]

В качестве сырья на установке применяется очищенная нефтезаводская пропан-пропиленовая фракция вместе с циркулирующим бензолом, отгоняющимся из колонны циркулирующего потока. К циркулирующему бензолу добавляют свежий бензол. Обычно применяется бензол марки чистый для нитрования , для того чтобы устранить необходимость непрерывно выводить часть бензола из системы для удаления накапливающихся примесей. В табл. 9 представлен фракционный состав различных технологических потоков, получаемых в процессе производства кумола. [c.250]

При парофазном нитровании углеводородов действие азотной кислоты при температурах 150—200° С преимущественно направляется на третичные углеродные атомы, а при более высоких температурах — на вторичные и первичные. Так, например, при нитровании изобутана при 150° С получается только 2-нитро-2-метил-пропан. [c.84]

Мягким окислением пропан превращается в пропионовую кислоту. Нитрованием пропана при высокой температуре получается нитропропан, нитроэтан и нитрометан. [c.6]

Технологическая схема процесса показана на рис.13. Пропан нагревается в трубчатой нечи до 430—450° С, чтобы при контакте с азотной кислотой, которая впрыскивается холодной, температура была не ниже 390° С. Из нечи пропан для нитрования поступает в цилиндрический реактор, облицованный стеклянными или силиконовыми плитами, где он обильно опрыскивается струями 75%-ной азотной кислоты. [c.38]

Пропан. При окислении пропана получают ацетальдегид, формальдегид, уксусную кислоту, ацетон. При пиролизе пропана образуется этилен и пропилен. Наряду с метаном и этаном пропан можно использовать и для получения ацетилена (см. рис. I. 2). При нитровании пропана получается нитрометан, нитроэтан и нитро пропан. Продукты хлорирования пропана пока не имеют промышленного значения. [c.21]

Хэсс с сотрудниками повторил опыты Урбанского и Слона только в стекля нной аппаратуре. При температуре нитрования 250° и времени пребывания 14 мин. пропан подвергался максимальному превращению в 26%. При времени пребывания 6 мин. выход достигал 22%, а при 0,73 мин. —6,6%. [c.295]

НИТРОМЕТАН СНзЫОз — бесцветная жидкость со своеобразным запахом горького миндаля, т. кип. 101,18°С, малорастворим в воде, хорошо растворяется в большинстве органических растворителей. Н.— простейший представитель класса нитропарафинов. Промышленные методы получения Н. основаны на деструктивном нитровании па-рафи1ювых углеводородов (чаще всего используется пропан). Н. применяют как растворитель, для экстракции ароматических углеводородов из смесей с алифатическими и алициклическими как полупродукт для синтеза хлорпикрина, нитроспиртов, взрывчатых веществ, как добавка к дизельному топливу и как горючее для реактивных двигателей. Н, [c.176]

При нитровании двуокисью азота очень существенно, чтобы время контактации было продолжительным для достижения почти таких же выходов, как и при нитровании с парами азотной кислоты. Английские ученые, исследовавшие этот способ нитровация с промышленной точки зрения, считают его превосходным. При этом способе лу 1ше контролируется температура, процесс происходит циклично, т. е. окислы азота и неиспользованный парафиновый углеводород возвращаются обратно в реакцию. При нитровании пропана двуокисью азота при 360° и 10 ат давления продукт реакции содержит 20—25% нитрометана, 5—10% нитроэтана, 45—55% 2-нитропропана и 20% 1-нитропропана. Выход в расчете на пропан составляет 75—80% и свыше 90% в расчете на двуокись азота [108]. 2,2-динитропропана образуется в количестве 1% от yiMMbi нитропарафинов. [c.296]

Точные и подробные сведения о промышленном газофазном нитровании низкомолекулярных парафиновых углеводородов до настоящего времени в литературе отсутствуют. В последнее время Файт и его сотрудники [111] опубликовали более подробные данные о промышленном нитровании пропана. Пропан нагревают до 430—450° и помещают в изолированный реактор под давлением около 7 ат, где он смешивается с потоком 757о-пой мелко распыленной азотной кислоты. Азотная кислота подается форсунками, находящимися в различных местах потока пропана. Расстановка форсунок и количество впрыскиваемой кислоты дозированы так, что теплота испарения достаточна для компенсации тепла, выделяемого при реакции. Этим достигается широкое тем- [c.297]

Пропан. Пропан встречается в больших количествах в природных газах, газах крекинга нефти, в газах, образующихся при перегонке нефти и синтезе бензина по Фишеру—Тропшу (см, ниже). Он может быть синтезирован из иодистого пропила или иодистого изопропила путем восстановления омедненным цинкрм. Этот углеводород го 5Ит более сильно светящимся пламенем, чем этан. Пропан является исходным продуктом для многочисленных синтезов, осуществляемых в широком масштабе в промышленности. Хлорированием его получают 1-хлор-, 2-хлор-, 1,2-дихлор- и 1,3-дихлор-пропан (см. талоидпроизводные), нитрованием — нитропарафины, исходные продукты для получения аминов. При дегидрировании пропана образуется пропилен (см. ниже), из которого в промышленности получают хлористый аллил, глицерин, изопропиловый спирт и т. д. Наконец, из пропана и пропилена путем полимеризации получают углеводороды с разветвленной углеродной цепью (2-,метилпентан, 2,3-диметилбутан и т. д ), служащие добавками к авиационному бензину (повышение октанового числа, см. стр. 87). [c.40]

Наиболее трудно нитруется метан при 475 °С, соотношении СН4 НЫОз, равном 9 1, и времени контакта 0,2—0,3 сек выход нитропроизводного составляет 13% (по азотной кислоте). Реакция с этаном проходит легче при 440 °С, 10 ат, соотношенил СаНв НЫОз, равном 10 1, и времени контакта 0,2—0,3 сек выход нитропроизводных (нитрометана и нитроэтана) составляет 33% (по азотной кислоте). Пропан при 400 °С образует около 20% мононитрометана. При нитровании метана выход повышается, если разбавить реакционную смесь азотом. Недавно было показано, что можно достичь большой степени конверсии в мононитрометан, если в реакционную смесь ввести кислород. Так, при отношении О2 НКОз, равном 2,6, можно получить мононитрометан, выход которого составляет около 24% (по метану). Однако в настоящее время практически все количество мононитрометана получают из пропана. [c.309]

Подогретый пропан поступает в низ реактора. Продукты нитрования II окисления вместе с непрореагировавшим пропаном, который берут в значительном избытке, охлаждаются водой в холодильнике 3 и поступают в абсорбер 4 для улавливания продуктов окисления (альдегиды и кетоны) и конденсации нитросоединений. Абсорбер оронгается водным раствором солянокислого гидроксил-амнпа связывающего летучие карбонильные соединения в виде оксимов. Жидкость из куба абсорбера направляется в отпарную колонну б, где нитропарафины, а также альдегиды и кетоны, образовавшиеся при гидролизе оксимов, отгоняются от абсорбента, который после охлаждения в холодильнике 5 возвращают в абсорбер. Пары из отпарной колонны 6 конденсируются в холодильнике-конденсаторе 7, а в сепараторе 8 разделяются на два слоя. Нижний, водный слой возвращают на верхнюю тарелку отпарной колонны, а верхний, органический слой направляют в ректификационную колонну 9. Там отгоняются легколетучие альдегиды и кетоны, а смесь нитропарафинов собирается в кубе колонны. Нитропарафины поступают на дальнейшую переработку, состоящую в их очистке и ректификации, при которой последовательно отгоняют воду, нитрометан, нитроэтан, 2-нитропропан и 1-нитропропан. [c.349]

В настоящее время в качестве исходного сырья для нитрования используется главным образом пропан, нз которого получаются как ннтроиропан, так и другие нитропарафины, применяемые в качестве промежуточных продуктов органического синтеза и раство-р теле . [c.355]

Этан нитруется несколько легле [3]. Смесь из 10 молей этана и 1 моля азотной кислоты пропускали при 440—450° и 10 ama через реактор из нержавеющей стали, стенки которого были покрыты пленкой нитрата. При продолжительности реакции 0,2—0,3 сек. выход продуктов нитрования, считая на азотную кислоту, равняется 33% в полученных продуктах содержится 27% нитрометана и 73% нитроэтана. Пропан и высшие гомологи нитруются еще легче. [c.92]

В основу производства нитропарафинов положена реакция парофазного нитрования пропана. Этот углеводород был выбран по ряду соображений. Во-первых, среди низших углеводородов пропан наиболее доступен, если не считать метана, который по сравнению с другими углеводородами нитруется значительно труднее. Во-вторых, при нитровании пропана образуется смесь четырех питросоединепий (нитрометан, нитроэтан, 1-нитропропан, 2-нитропропан), разделяемая ректификацией. Наконец, пропан сравнительно легко может быть регенерирован из смеси с газообразными продуктами реакции, тогда как, например, для этана такая регенерация связана с техническими осложнениями. [c.581]

Газообразной четырехокисью азота можно непосредственно нитровать парафиновые углеводороды" . Для этого смесь сухой N304 с парами углеводорода пропускают через нагретую стеклянную трубку, наполненную стеклянными кольцами. Этим путем можно нитровать, например, метан (с небольшим выходом), этан, пропан (с 70%-ным выходом нитро-и динитропропана) и другие насыщенные углеводороды. В результате реакции получаются производные не только нитруемого углеводорода, но и его низших гомологов, образующиеся за счет разрыва цепи углеродных атомов. Нитрование изобутана дает около 3% нитрометана, 20% 2-нитропропана, 65% 1-нитро-2-метилпропана и 7% 2-нитро-2-метил-пропана.. [c.213]

В пром-сти Н. получают деструктивным нитрованием низших алканов (напр., пропана) 50-70%-ной ННОз при 400-700 °С в проточном реакторе (трубка №-Сг, время контакта до 2 с). Из реакц. смеси фракционированием выделяют Н. ( 10%) и нитропарафины С2-С3 исходный пропан возвращают в реактор. В лаборатории Н. получают по р-циям [c.277]

По исследованиям Урбанского и Слона низшие нормальные парафины от СШ до sHi , например метан и пропан, нитруются в газообразной фазе при действии двуокиси азота. Для этого газовую смесь двуокиси абота и углеводорода пропускают через нагретую до определенной температуры стеклянную трубку, наполненную стеклянными кольцами. При этом нитрование пропана начинается уже при температуре выше 100°, тогда как для нитрования метана необходимо нагревать трубку выше 200°. Следует, впрочем, отметить, что такой способ нитрования обладает серьезным недостатком, так как при этом имеет место опасность взрыва. При нитровании пропана по этому способу образуются приблизительно [c.300]

Прямое нитрование парафиновых углеводородов может достаточно успешно осуществляться и в газовой фазе при помощи окислов азота. Например, сухие окислы азота N2O4 2NO2 и п-пропан, тщательно смешанные, поступают в стеклянную трубку, заполненную стеклянными кольцами и обогреваемую электрической печкой. Нитрование начинается при 100°, наилучшие же выхода получаются при температурах, близких к 200°. По этому способу главными продуктами являются а-нитро-пропан и аа -динитропропан H2NO2 H2 H2NO2. Выход достигает 75% от теоретического. В качестве побочных продуктов получаются незначительные количества альдегидов и кислот. Из метана по этому же способу может быть получен нитрометан, однако — выхода при этом значительно ниже. Ред.] [c.16]

Нитрование по методу Топчиева изучалось затем Бакманом и сотрудниками [432]. Эти авторы при взаимодействии двуокиси азота с пропаном применяли не только хлор, но еще бром и йод. Кроме того, Бакман и Чапп исследовали хлорнитрование олефинов [c.392]

До второй мировой войны для экстракции ароматических углеводородов применяли пропан, но его использовали и для экстракции неароматических углеводородов из экстракта, полученного нри. ПОМОШ.И жидкого сернистого ангидрида. Эти несмешиваюш,иеся растворители были применены и для экстракции ароматических углеводородов из бензинов. Однако в дальнейшем они были заменены жидким сернистым ангидридом и осветительным керосином этим методом, который показал удовлетворительные технические результаты, из бензинов получают ароматические углеводороды, пригодные для нитрования. Сырьем для этих целей должна быть фракция бензина, не содержащая олефиновых углеводородов и сернистых соединений, но содержащая один или несколько ароматических углеводородов. [c.153]

Нитрование углеводородов и других органических соединений (1956) -- [ c.12 , c.15 , c.268 , c.273 , c.277 , c.383 , c.413 ]

Нитрование углеводородов и других органических соединений (1956) -- [ c.12 , c.15 , c.268 , c.273 , c.277 , c.383 , c.413 ]

Изготовление нитросоединений (0) -- [ c.46 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология