Железо диамагнетизм

Как увидим ниже, следует различать ферромагнитную температуру Кюри Тс и парамагнитную 6, которые не совсем совпадают. Например, для никеля Тс = 631, 0 = 650 К для железа Та = 1043, 0 = 1093 К для кобальта Г, = 1393, 0 = 1428 К-Огромное большинство тел, миллионы известных, органических и неорганических веществ обнаруживают диамагнитные свойства [1]. Лишь в сравнительно небольшом количестве веществ диамагнетизм, присущий всей природе, перекрывается парамагнетизмом или ферромагнетизмом. [c.288]

Прежде всего следует разграничивать два вида магнетизма — диамагнетизм и парамагнетизм. Вещество, состоящее из диамагнитных атомов, слабо выталкивается магнитным полем сильного магнита. В противоположность этому парамагнитное вещество втягивается полем сильного магнита. У небольшого числа элементов, например железа, кобальта или никеля, соседние атомы способны взаимодействовать друг с другом таким образом, что при этом возникает особый вид магнетизма, называемый ферромагнетизмом. Такие элементы в чистом виде или в виде сплавов используются для изготовления всевозможных магнитов правда, здесь мы не будем подробно рассматривать явления ферромагнетизма. [c.86]

А) химические связи отсутствуют. Схема классических валентных связей (рис. 18.4, а) приводит к эффективному атомному номеру для атомов железа, равному 18, и согласуется с диамагнетизмом этого соединения, но подразумевает при этом достаточно высокие формальные заряды на Fei (—2) и Реи (—3), что предполагает резонанс со структурами, которые будут понижать эти заряды. Рассматривается и альтернативная модель, в которой связь атомов железа описывается четырехцентровой молекулярной орбиталью. [c.575]

Таких трудностей не встречается при определении структуры димерных карбонилов. Мп2(С0)ю и его Re-аналог состоят из атомов металла, имеющих почти правильную октаэдрическую координацию [58] пять из щести положений заняты СО-груп-пами, а шестое — другим атомом металла, который находится в соединениях марганца и рения на расстоянии 2,93 и 3,02 А соответственно. Таким образом, эти соединения не имеют мости-ковых групп, что согласуется с отсутствием сильной абсорбции ниже 1900 см- . Нонакарбонил железа Ре2(С0)э (И) имеет три мостиковые группы присутствие связи металл — металл следует из наличия у него диамагнетизма, что отражается на длине связи Fe—Fe, равной 2,46 А, — величине, которая найдена и в некоторых других производных карбонилов железа. [c.543]

Интересный тип связи предлагается [518] для объяснения структуры и диамагнетизма комплекса Рвз(СО)9(КС =GR) (14). Рентгеноструктурное исследование показало, что молекула толана находится над плоскостью трех атомов железа так, что расстояния одного из атомов углерода [c.111]

Результаты химического анализа показали (табл. 3), что биомасса листьев различных растений на протяжении всего периода вегетации содержит более или менее одинаковое количество кобальта и никеля, варьирующее в пределах от 0,00006 % (рябина, июль) до 0,001 % (шиповник, июнь). Содержание марганца в золе было на один-два порядка больше, особенно в летние месяцы, но корреляции между уровнем марганца и показателями магнитной восприимчивости листьев растений не выявлено. Железо в зольном остатке листьев растений находилось в тысячных или сотых долях процента. Так, в золе майских листьев оно обнаруживалось от 0,0031 (ель) до 0,0136 % (рябина) и лишь у зеленых водорослей его содержание достигало 0,0395 %. В процессе развития растений количество железа к лету повышалось параллельно снижению уровня диамагнитной восприимчивости лиственной биомассы, а к осени вновь уменьшалось в строгом соответствии с нарастанием уровня диамагнетизма. Так, например, в золе листьев рябины в мае и июне содержалось 0,0136 и 0,0127 % железа, которым соответствовали и =-0,531 10 и -0,538-10 . К концу лета количество железа в золе листьев рябины увеличивалось до 0,0252 а магнитная восприимчивость - до -0,276-10 . В сентябре содержание железа в золе листьев рябины снизилось до 0,012 %, а диамагнитная-восприимчивость биомассы листьев увеличилась до -0,545-10 . Подобная направленность изменений уровня железа в золе и показателей магнитной восприимчивости биомассы листьев были свойственны и другим деревьям (робиния лжеакация), кустарникам (смородина), особенно травянистым растениям. В золе листьев растений обнаружен натрий в таких же микродозах, как марганец и железо. В минимальном количестве калий найден в зольном остатке листьев рябины (0,67-1,50 % а в максимальном - у листьев зеленых водорослей (0,99-3,15 %) и ландыша (2,97-4,02%). [c.48]

Б. Ф. Ормонт [118] считает, что присоединение молекул окиси углерода к галогенидам железа ослабляет ионный характер связи Ре—X и приводит к усилению атомного характера связи. Диамагнетизм карбонилгалогенидов железа, рост устойчивости соединений при переходе от хлорида к иодиду и ряд других соображений подтверждают предположение Б. Ф. Ормонта, что карбонилгалогениды имеют структуру [Ре(СО) 4) 2 [25]. [c.114]

Явление диамагнетизма — индуцирование дополнительного магнитного момента в атомных электронных оболочках под действием внешнего магнитного поля [1, 10, 19]. Диамагнетизм присущ многим веществам, ио наблюдается в тех случаях, когда атомы, молекулы или ионы не имеют результирующего магнитного момента Р . К диамагнетикам относятся инертные газы, некоторые металлы (цинк, золото, ртуть), многие органические соединения, кремний, фосфор, графит и сверхпроводники [19]. Для диамагнетиков х < 0. К парамагнетикам относятся вещества, атомы и молекулы которых обладают постоянным магнитным моментом Рщ, не зависящим от внешнего магнитного поля. Для парамагнетиков к> 0. К ним относятся кислород, платина, палладий, соли железа, никеля, кобальта и сами эти металлы [10]. [c.78]

Вопрос о величине константы обмена для двуядерных комплексов может быть связан, хотя и в ограниченной степени, с механизмом обмена. Так, например, в ацетате меди оба электрона ионов меди находятся на орбитах типа хг-уъ (если принять, что ионы соединены по оси z) [44]. Обмен происходит за счет бокового перекрывания этих орбит. С другой стороны, в изоморфном ацетате хрома, где возможен полный спин, равный 4, может иметь место перекрывание между d ,-, г-орбитами каждого иона хрома. Поскольку эти орбиты перекрываются гораздо сильнее, чем орбиты обмен также гораздо сильнее. Действительно, он настолько силен (вероятно, дбстигается значение J по крайней мере 700 см , ) что занятым оказывается только синглетное основное состояние и комплекс лишь слабо парамагнитен [78].В комплексе [ ljRu—О—Ru lgl " л-связь между каждым ионом рутения и атомом кислорода приводит к такому сильному обменному взаимодействию между двумя ионами рутения, что занятым оказывается только основное синглетное состояние и комплекс не парамагнитен [37]. Такой тип взаимодействия может играть существенную роль в тех случаях, когда измерения производятся в растворах. В системе перхлората окисного железа Мули и Селвуд [87] наблюдали наличие диамагнитного вещества в заметной концентрации при рН = 1. Диамагнетизм был объяснен образованием двуядерного комплекса железа со значительным расстоянием между синглетным и трип-летным уровнями. [c.404]

Изучение магнитных свойств проводилось параллельно в Институте общей и неорганической химии АН СССР и Институте прикладной геофизики методами Гуи (напряженность поля 8000 эрстед) и Кюри-Шенево (напряженность поля до 554 эрстед). Для сравнения была измерена магнитная восприимчивость исходного угля, а также магнитная восприимчивость механической смеси угля с железным порошком (Кальбаум) в соответствующей концентрации. Результаты измерений приведены в табл. 1. В последней графе дана магнитная восприимчивость исследованных образцов в расчете на 1 г железа (xg) с внесением поправки на измеренную величину диамагнетизма угля. Приведенные в таблице значения степени заполнения поверхности железом вычислены так, как это делалось Клячко-Гурвичем и Кобозевым в их работе, т. е. в предположении, что поверхность покрыта слоем толщиной в один атом железа. Согласно данным этих авторов, степень заполнения поверхности 0.0006 отвечает максимуму удельной активности катализатора (т. е. активности, деленной на степень заполнения) при 450°. [c.207]

С. Мейера и других по магнитной восприимчивости элементов, которые показали, что в рядах элементов атомная магнитная восприимчивость элементов или молекулярная — окислов достигает максимума в двух случаях в ряду железо — кобальт — никель и в семействе редких земель . В ряду окислов ВаО—ZTRjOg—Та Оз происходит переход от диамагнетизма к парамагнетизму последний достигает максимума у эрбия, затем снова падает по направлению к иттербию, а тантал уже снова диамагнитен. Стиль заключает какой бы атомный вес они (редкоземельные элементы) ни имели, они располагаются вместе и классифицируются в правильном порядке . Это одна из первых попыток подтвердить аномальное расположение редкоземельных элементов посредством измерения хода их физических констант и едва ли не первая активная попытка применить для этих целей магнитные свойства. Таким образом, и Томсен и Стиль близко подошли к идее об интерпериодической группе. Мы можем предположить, что их работы также оказали определенное влияние на Браунера его новая концепция, вызревавшая долгое время, как бы получила косвенную поддержку. [c.64]

Информация, получаемая при исследовании ферромагнитных катализаторов, существеппо отличается от информации, получаемой при изучении явлении парамагнетизма и диамагнетизма. Ферромагнетизм присущ ограниченному кругу элементов, например железу, кобальту, никелю, гадолинию, и несколько большей группе соединений и сплавов этих элементов, а также некоторым соединениям, сплавам и элементам, а именно марганцу и хрому, являющимся потенциальными ферромагнетиками [11]. В общем случае эти соединения и сплавы являются магнитноконцентрированными, т. е. имеют такую структуру, в которой каждый магнитный диполь взаи.модействует с другими диполями на небольших расстояниях [8]. Как и следовало ожидать, соединения внедрения типа гидридов, боридов, нитридов и карбидов часто ферромагнитны. [c.425]

Если бы не было связи Ре — Ре, то эффективный атомный номер атомов железа был бы равен 35, т. е. (26-1-6 4-3) если же считать, что нечетные электроны ато.мов железа принадлежат обоим атомам, то атомный номер бу-дет равен 36. Этим объясняется как диамагнетизм этого соединення, так и короткое расстояние Ре — Ре (2,64 А), которое ровно в два раза больше металлического радпуха железа для координационного числа 8 (с.м. гл. XV ). Для связей использ ются семь орбит Ниже в таблице отмечены четырнадцать электро- [c.522]

Как объяснить парамагнетизм комплекса [РеРе] и диамагнетизм [Ре(СЫ)б] с учетом одинаковых типа гибридизации (зрЫ ) и направленности (октаэдрическая) орбиталей атомов железа в этих комплексах [c.32]

Такое описание связи в ферроцене успешно в том смысле, что оно объясняет наблюдаемый диамагнетизм молекулы и дает рассчитанное значение ионизационного потенциала 6,39 эВ (10,24-10- 3 Дж), сравнимое с найденными экспериментально 6—8эВ (9,61-10- 9—12,82-10-19 Дж) [76, 77]. Далее, согласно расчету, на атоме железа имеется положительный заряд (-f0,7), сравнимый с величиной +0,4, оцененной на основании исследования К-края поглощения рентгеновских лучей [78]. Наличие положительного заряда на металле в системе я-циклопента-диенил — металл также вытекает из данных по дипольному моменту связи металл — кольцо [2—2,5 Д (6,6-10 — 8,25 10 ° Кл-м)] [79]. Такое распределение заряда в общем согласуется с той легкостью, с которой многие я-циклопентадиенильные комплексы металлов вступают в реакции электрофильного замещения атомов водорода колец. [c.138]

Формально образование молекулы Ре2(С0)э может быть описано следующим образом атом Ре использует для связи с СО-группами с1 зр -ш6ритыг орбиты, причем тремя из них, являющимися вакантными, связываются концевые СО-группы, тремя оставшимися, содержащими по одному электрону, образуются связи с тремя мостиковыми СО-группами. Тогда у атома Ре остается три -орбиты, на которых размещаются незанятые в связях с СО-группами пять электронов из них две -орбиты заняты парами, а третья, содержащая неспаренный электрон, образует связь с другим атомом железа. Такая схема связи объясняет диамагнетизм молекулы Ре2(С0)д. Естественно, что после получения экспериментальных данных по структуре молекулы Ре2(СО)д возник вопрос, реализуется ли в действительности взаимодействие металл — металл, и если [c.152]

Карбонилы железа Fe O)5, Fe2( O)9 и Fe3( O)i2 являются амагнитными [18, 23, 32]. Легко понять диамагнетизм жидкого нтакарбонила, но другие два карбонила являются очень свое-разными соединениями. Поуэлл и Юэнс [76] показали, что [c.171]

Интересное открытие было сделано Поуэллом и Эвенсом , определившими строение кристаллов эннеакарбонила железа Рег(С0)9. Они нашли, что эта молекула имеет конфигурацию, изображенную на рис. 46, с тройной осью симметрии. Шесть карбонильных групп присоединены к одному или другому атому железа, остальные три связаны с обоими атомами железа и имеют, таким образом, такую же структуру, как в кетонах. Атомы железа можно считать трехвалентными. Наблюдаемый диамагнетизм вещества показывает, что спины [c.250]

К числу наиболее детально изученных соединений переходных элементов относятся карбонилы металлов, самым известным из которых является N1(00)4. Карбонилы других переходных металлов менее устойчивы, и их получают с большим трудом. В то время как карбонил никеля получается при непосредственном взаимодействии металла с СО, большинство других карбонилов синтезируют более сложным путем, например реакцией СО с галогенидом металла при высоком давлении в присутствии сильного восстановителя, например металлического Ма или oH5MgBr. К настоящему времени из карбонилов металлов лучше всего охарактеризованы У(СО)в, Мп2(СО)ю, Ре(С0)5, Рег(С0)9, Рез(СО)12, Со2(СО)8 и Ni (С0)4. Первый из них наименее устойчив. Структуры остальных карбонилов можно объяснить, основываясь на том, что у атома металла достигается заполненная электронная оболочка путем обобществления электронов от групп СО или с другим атомом металла. Так, Сг имеет шесть валентных электронов (Зс и 4х) и приобретает еще 12 электронов от шести групп С = О , так что возникает оболочка из 18 электронов, т. е. конфигурация криптона. Аналогично можно объяснить Ре(СО)э и N ( 0)4. В Мп2(С0)ю каждый атом Мп окружен октаэдрически пятью молекулами СО и другим атомом Мп. Связь Мп — Мп возникает со спариванием спинов электронов и объясняет наблюдаемый диамагнетизм соединения, на первый взгляд непонятный, так как Мп имеет нечетное число валентных электронов (7). И в этом случае достигается заполненная оболочка, поскольку каждый атом Мп окружен шестью своими несвязывающими валентными электронами, двумя электронами, обобществленными между атомами Мп, и десятью электронами от пяти молекул СО. Структура Ре2(С0)д состоит из двух октаэдров Ре(СО)в с тремя обобществленными молекулами СО. Кроме того, происходит спаривание спинов в связи Ре — Ре. Подсчет числа электронов и в этом случае приводит к 18 электронам у каждого атома железа (восемь валентных электронов, шесть электронов от трех необобществленных групп СО, три электрона от трех обобществленных групп СО и один электрон от второго атома Ре). Структуры Рез(СО)12 и Сог(СО)8, по-видимому, сходны в том, что в них имеются мостиковые СО и связи металл — металл. [c.209]

Мессбауэровские спектры [7, 49, 50], полученные при использовании Ре2(С0)э в качестве неподвижного образца, согласуются с результатами репт-геноструктурного исследовапия и подтверждают, что оба атома железа находятся в октаэдрическом окружении. Однако диамагнетизм [51 ] этого соединения и тот факт, что атомы железа располагаются всего лишь на расстоянии 2,46 А друг от друга, служат надежным свидетельством наличия вполне сформировавшейся связи металл — металл. Поэтому координационное число атома железа должно быть равно 7. На основании результатов определения магнитных свойств и данных рентгеноструктурного анализа Эванс в своей более поздней работе [52], опубликованной спустя несколько лет после выполненного им рентгеноструктурного исследования, установил, что вполне возможно существование в Ре2(С0)д ковалентной связи Ре—Ре. [c.50]

Таким образом, приведенные выше данные в совокупности с результатами элементарного анализа показывают наличие в молекуле одного я-СдНв-лиганда и двух P(OGgH5)3-групп на атом железа, а диамагнетизм требует димерности соединения. [c.154]

Можно предположить, что выявленный циркадианный ритм показателей магнитной восприимчивости органов и крови мышей и крыс обусловлен околосуточной двигательной активностью грызунов, сопряженной с энергозатратами и нагрузкой на кислородотранспортную функцию крови. Увеличение магнитной восприимчивости печени и селезенки наряду со снижением диамагнетизма крови ночью, в период наибольшей активности животных, можно объяснить освобождением ионов железа из тканевого ферритина и выходом его в кровь для синтеза гемоглобина, вносящего основной вклад в парамагнитные свойства крови. [c.38]

Такой же была динамика диамагнетизма у стрептомицетов, выраставших на средах через две недели (рис. 8, д, е), но степень магнитной восприимчивости популяции в логарифмической фазе развития зависела от количества железа в жидкой среде Гаузе N 1. При его нормальной концентрации в среде (10 мг/л) м гhитнaя восприимчивость биомассы через [c.86]

Учитывая тот факт, что чувствительность животных к внешним воздействиям подвержена циклическим колебаниям з зависимости от интенсивности метаболизма (физико-химических сдвигов), у мышей и крыс изучали циркадианную периодичность магнитной восприимчивости печени, селезенки и крови, между которыми перераспределяется ферритин, обладающий парамагнитными свойствами. У тех и других животных наибольшие показатели магнитной восприимчивости печени и селезенки регистрировались в полночь, наименьшие -в полдень, т. е. циркаритм органотканевого диамагнетизма находился в полной зависимости от состояния активности животных. Иными словами, диамагнетизм печени и селезенки возрастал в ночные часы, когда мыши и крысы вели активный образ жизни, и снижался в светлое время суток, когда они находились в покое. Кривая суточного ритма магнитной восприимчивости крови животных имела противоположный ход, и ее подъем в темное время, вероятно, сопряжен с поступлением в кровь ионов железа для синтеза гемоглобина. [c.118]

А. Это указывает на наличие взаимодействия между ними. Далее наблюдаемый диамагнетизм молекулы девятикарбонила показывает, что спины холостых электронов обоих атомов железа направлены в противоположные стороны. Это может указывать на наличие ковалентной связи между атомами железа (Паулинг). [c.17]

Попытки Х ибера, Иенсена и др. [15, 209, 210] приписать ато<-мам железа в молекуле девятикарбонила трехвалентность или неодинаковую электронную конфигурацию (с 34 и 36 электронами) представляются малообоснованными. Равным образом кажется неубедительным отрицание непосредственной связи между центральными атомами при их взаимном соприкосновении в молекуле. Бёз химической связи между атомами железа нельзя понять диамагнетизм этого соединения [211 . [c.80]

Такой же была динамика диамагнетизма у стрептомицетов, выраставших на средах через две недели (рис. 8, д, е), но степень магнитной восприимчивости популяции в логарифмической фазе развития зависела от количества железа в жидкой среде Гаузе N 1. При его нормальной концентрации в среде (10 мг/л) м гhитнaя восприимчивость биомассы через 4 сут их роста состав яла (-0,324 0,003) 10 , а при повышенной (100 мг/л) - (-0,148 0,003) 10 . На 7-11-е сут развития стрептомицетов эта разница стиралась и значения магнитной восприимчивости биомасс, полученных из сред с различным количеством железа, колебались в пределах (-0,333 0,002) х X 10 б-(-0,391 0,003)- 10 б. К концу роста (15-е сут) диамагнетизм биомассы стрептомицетов, выросших на среде с 10 мг/л железа, был меньшим ((-0,372 0,003) 10" ), чем биомассы, полученной из среды, содержащей 100 мг/л железа ((-0,448 0,003)-10 б). Динамика магнитной восприимчивости пени-цилловой плесени, культивированной на синтетической среде Ролен-Тома, отличалась тем, что ее биомасса во все фазы роста культуры имела больший уровень диамагнетизма, чем другие тест-микробы, эволюционируя от исходного значения (-0,414 0,002)-10- (2-е сут роста) до (-0,504 0,003)-10- и (-0,497 0,002)-10 (5-е и 7-е сут) с некоторым снижением на 11-й ((-0,476 0,002) -10- ) и 16-й ((-0,462 0,003) -10- ) дни развития культуры (рис. 8, ж). [c.86]

Смотреть страницы где упоминается термин Железо диамагнетизм: [c.119] [c.575] [c.575] [c.354] [c.214] [c.354] [c.444] [c.148] [c.402] [c.60] [c.61] [c.146] [c.160] [c.171] [c.265] [c.17] [c.397] [c.6] [c.86] [c.90] [c.6] [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология