Гидрохлорированный каучук

Гидрохлорирование. По месту двойных связей к полимерам ненасыщенных углеводородов могут присоединяться и галоидо-водороды. Примером такого процесса может служить гидрохлорирование полибутадиена и полиизопрена. Реакцию проводят при —5°, пропуская хлористый водород в раствор полимера. Некоторое избыточное давление в реакторе способствует повышению интенсивности гидрохлорирования. Содержание хлора в гидрохлорированных каучуках обычно достигает 33,5 о. Для полного насыщения всех двойных связей, т. е. для образования полимера следующего строения [c.248]

Гидрохлорирование каучука приводит к образованию продукта присоединения [c.252]

ПВХ (пластифицированного), сшитого ПЭ и гидрохлорированного каучука соответственно а = 0,5 2,0. .4,0 5,0... 10,0 0,5... 1,0 1,0. .2,0 10,0 и [c.73]

При тепловом воздействии на гидрохлорированный каучук, как и на любой другой хлорсодержащий полимер, отщепляется хлористый водород (рис. 2.5), а также протекают окислительные процессы вследствие наличия в полимере небольшого количества двойных связей (до 10% от исходного) [119]. В случае гидрохлорирован-ногс) синтетического изопренового каучука марки СКИ-3 отщепление хлористого водорода происходит уже при 60°С. С увеличением температуры от 70 до 100 °С индукционный период выделения НС1 резко уменьшается. Энергия активации процесса дегидрохлорирования составляет 79,5 кДж/моль. Сшивание гидрохлорированного каучука при нагревании проис.ходит только при 120°С. Процесс дегидрохлорирования интенсивнее протекает на воздухе. Этот факт согласуется с данными по влиянию кислорода на процесс дегидрохлорирования ПВХ, свидетельствующими об интенсификации процесса дегидрохлорирования этих полимеров кислородом или продуктами окисления. [c.52]

При модификации аминами гидрохлорированного каучука [143] реакция сшивания не протекает, что объясняется недостаточной активностью третичного атома хлора в гидрохлоридах полиизопренов. Однако это не исключает возможность сшивания полимера в более жестких условиях. [c.59]

ХЛОРКАУЧУК, ХЛОРИРОВАННЫЙ ПОЛИВИНИЛХЛОРИД, ГИДРОХЛОРИРОВАННЫЙ КАУЧУК [c.202]

Гидрохлорированный каучук представляет собой продукт взаимодействия хлористого водорода с натуральным (НК) или синтетическим стереорегулярным цис-1,4-изопреновым (СКИ-3) каучуками. Он содержит примерно 30% связанного хлора и 10% двойных связей и обладает пленкообразующими свойствами. Попытки получить пленочный материал на основе других гидрохлорирован-ных синтетических каучуков с нерегулярной структурой оказались безуспешными. [c.222]

Скачкообразное изменение свойств гидрохлорированного каучука в области 29—30% связанного хлора (85% превращения каучука) обусловлено появлением кристаллических образований и переходом аморфной части полимера из высокоэластического состояния в стеклообразное [81—83]. [c.222]

По внешнему виду гидрохлорированный каучук представляет собой белую хлопьевидную массу с температурой размягчения 100—110°С [85], растворяется в хлорсодержащих органических растворителях (четыреххлористом углероде, хлороформе, метилен-хлориде, дихлорэтане и др.), весьма стоек к действию кислот и щелочей, совмещается только с хлорсодержащими полимерами — хлоркаучуком, полихлоропреном, поливинилхлоридом [86]. [c.222]

Гидрохлорированный каучук относится к числу полимеров, свойства которых можно изменять в щироких пределах, используя только технологические приемы. Большое влияние на его свойства оказывают модифицирующие добавки. [c.223]

Действие сорбиновой кислоты на гидрохлорированный каучук многообразно. Установлено, что сорбиновая кислота, являясь заро- [c.223]

Сорбиновая кислота используется в пищевой промышленности как консервант для подавления жизнедеятельности микроорганизмов [88]. Введение в гидрохлорированный каучук 0,1—4,0% [c.224]

Таблица 5.6. Влияние продолжительности старения на физико-механические свойства пленки из гидрохлорированного каучука (температура 60°С) [87]

Введение пластификаторов в гидрохлорированный каучук является не единственным и не самым лучшим путем повышения его эластичности, поскольку усугубляется протекание самопроизвольного процесса структурных превращений, вызывая ухудшение свойств полимера при хранении и эксплуатации. Кроме того, миграция пластификатора может вызвать порчу или изменение свойств упакованных в пленку продуктов. [c.226]

Поскольку гидрохлорированный каучук является кристаллическим полимером, на его свойства можно воздействовать, изменяя его структуру (степень кристалличности и размер сферолитов). Наиболее эффективными способами воздействия на кристаллическую структуру каучука являются изменение содержания связанного хлора, закалка , введение интенсификаторов кристаллообразования. [c.226]

Таблица 5.7. Физико-механические свойства пленок из гидрохлорированного каучука, модифицированного различными аминами

Гидрохлорированный каучук (без добавок) [c.227]

Гидрохлорированный каучук окрашивается с помощью различных красок пигментов [115] алюминиевой пудры, титановых белил, оксида железа, сульфида цинка и т. д. [116]. На пленку из гидрохлорированного каучука хорошо наносится печать [117]. [c.227]

Пленочный материал на основе гидрохлорированного каучука обычно получают из раствора отливом на бесконечной металлической ленте либо с зеркальной поверхностью, либо с поверхностью, покрытой специальным зеркальным подслоем [124]. Близость температур размягчения и разложения полимера затрудняет экструзию продукта. Для приготовления раствора гидрохлорированного каучука используют легколетучие растворители — хлороформ, метиленхлорид, дихлорэтан и некоторые другие [105, 125]. Основную массу растворителя удаляют на бесконечной ленте, а остаток растворителя — в сушильной камере с зонной сушкой. Для более полного удаления растворителя и улучшения внешнего вида пленки (прозрачности, блеска, качества поверхности) ее пропускают между полированными металлическими валками, нагретыми до температуры 105—110 °С [126]. Для получения особо прозрачной пленки гидрохлорированный каучук обрабатывают хлором в водной среде [127] или диоксидом хлора в растворе [128]. С аналогичной целью в раствор каучука вводят соли хлористой кислоты [129]. Для получения пленки с блестящей поверхностью на пленку наносят раствор продукта реакции каучука с галогенидом амфотерного металла в растворителе, в котором гидрохлорид нерастворим [130]. После удаления растворителя на поверхности пленки образуется тончайшее покрытие, придающее пленке специфический блеск. С целью повышения несминаемости [c.228]

Гидрохлорированный каучук находит широкое применение в производстве комбинированных упаковочных материалов в сочетании с бумагой, тканью, металлической фольгой, полимерными пленками. Комбинированные упаковочные материалы сравнительно дешевы и характеризуются таким комплексом свойств, которым не обладает ни один из компонентов комбинированного материала. Наиболее широко распространенным комбинированным материалом является бумага с покрытием из гидрохлорированного каучука, При минимальной толщине покрытия бумага становится водонепроницаемой, жиростойкой, термосвариваемой и т. д. Гидрохло-зированный каучук может наноситься на бумагу в виде раствора 132] или пленки при помощи связующих [133], путем совмещения материалов под давлением при температуре, близкой к температуре плавления каучука [134]. Гидрохлорированный каучук комбинируют с пленками из поливинилового спирта [135], из сополимеров винилхлорида с винилиденхлоридом [136], сополимеров винилхлорида с акрилонитрилом [137], с полиэфирными пленками [138]. [c.229]

Гидрохлорированный каучук может быть использован также для получения различных емкостей, туб и других изделий [139]. Из него могут быть получены эластичные нити и пряжа [140] для прочных химических тканей, используемых в качестве фильтров для очистки агрессивных жидкостей и газов [141]. Гидрохлорированный каучук применяют в антикоррозийных покрытиях 142] и лаковых композициях [143]. В смесях с поливинилхлоридом, поливинилиденхлоридом, сополимерами винилхлорида с винилиденхлоридом и акрилонитрилом, в смесях с хлоркаучуком, хлор-циклокаучуком и хлоропреновым каучуком гидрохлорированный каучук используют для получения связующих, увеличивающих адгезию некоторых каучуков к металлу, дереву, стеклу [144]. [c.229]

Таким образом, гидрохлорированный каучук, обладающий комплексом ценных технических свойств, является весьма перспективным полимером, особенно как сырье для получения пленочных материалов. [c.229]

Гидрохлорированный каучук Нейлон, пресс-композиция 1,53 1,53—1,55 — - [c.276]

При модификации длинноцепными аминами гидрохлорированного СКИ-3 наблюдается увеличение прочности и эластичности материала, что объясняется облегчением ориентации макромолекул полимера при растяжении, подобно тому как это имеет место при наличии межструктурного пластификатора. Особенно значительное увеличение деформации наблюдается при модификации гидрохлорированного каучука кремнийорганическим амином (ди-этиламинометилентетраэтоксисиланом) марки АДЭ-3 (рис. 2.6). Введение аминов с относительно длинной цепью приводит к значительному уменьшению температуры стеклования, что не характерно для добавок ароматических аминов, например ц-фениленди-амина. [c.59]

Как и большинство хлорсодержащих полимеров, гидрохлорированный каучук не стоек к действию высоких температур при нагревании гидрохлорированного СКИ-3 отщепление хлористого водорода ироисходит уже при 60 °С, хотя температура сушки каучука при его получении и переработке доходит до 80 °С [87]. С целью повышения теплостойкости необходимо вводить термостабилизаторы. Наиболее эффективные из них — эпоксипроизводные различных масел и жиров (подсолнечного, льняного, соевого и касторового масел, свиного и китового жиров и т. п.), которые широко применяются для стабилизации других хлорсодержащих полимеров [87], а также сорбиновая кислота [87]. [c.223]

Круг соединений, которые могут использоваться в качестве термостабилизаторов для гидрохлорированного каучука, очень широк — это неорганические основания [89], оловоорганические соединения [90], некоторые соединения свинца [89], различные амины и их производные [91], некоторые производные мочевины [92], меркаптосоединения [93] и т. д. [94]. Чрезвычайно эффективным термостабилизатором является Ы,Ы -дизамещенный пи-перазин [95]. [c.225]

В качестве антиоксидантов для гидрохлорированного каучука рекомендуются эфиры салициловой кислоты — мегиловый, тетра-гидрофуриловый, р-нафтиловый и некоторые другие [96]. [c.225]

Гидрохлорированный каучук с содержанием связанного хлора около 30% представляет собой хрупкий материал (Гс = 40°С, вр = = 10%). Для получения эластичных пленок в него вводят пластификаторы, Наиболее эффективными пластификаторами являются эфиры моно- и дикарбоновых кислот, например диоктилфталат, дибутил- и диоктилсебацинат [99, 100]. Оптимальное содержание пластификаторов составляет 10—25% в расчете на сухой полимер. В качестве пластификаторов можно использовать также эфиры пе-ларгоновой, лауриновой, стеариновой [101], янтарной и адипино-вой кислот, продукты конденсации полиэфира гликоля и насыщенной кислоты (с 12—20 атомами углерода) [102], некоторые ацета-ли [103] и силоксановые соединения [104]. Хорошим пластификатором является хлорированный парафин [105] и т. п. [c.225]

Влияние пластификаторов на гидрохлорированный каучук не ограничивается их влиянием на его эластические свойства. Паро-и влагонепроницаемость пленки повышается в присутствии таких эфиров как эфиры фосфорной и абиетиновой кислот, высшие эфиры дикарбоновых кислот, а также веществ, улучшающих совместимость гидрохлорированного каучука с этими эфирами, например алкоксиалкилфосфатом, хлорпарафином, инденовыми и кумароно-выми смолами [106]. Для повышения паронепроницаемости пленок из гидрохлорированного каучука вводят различные воски [107] и чаще смеси восков, состоящие из 20—30% пчелиного вос- [c.225]

Из таблицы видно, что наибольшее значение относительного удлинения при разрыве имеет образец с диэтиламинометилентри-этоксисиланом (АДЭ-3). При введении полиметиленфениленди-амина ЭС-К-1 гидрохлорированный каучук становится эластичным и более теплостойким температура плавления возрастает на 6 °С, а начало разложения сдвигается в сторону более высоких температур. Нерастворимость в хлорсодержащих растворителях указывает на образование сшитого продукта. [c.226]

Однако при повышенных температурах реализуется гибкость макромолекул и полимер сильнее деформируется при одновременном увеличении прочности. К сшиванию гидрохлорированного каучука приводит и обработка с помощью тионилхлорида, полу-хлористой серы [ИЗ]. Сшивание каучука 4,4 -диокси-3,3 -метилен-бромид-5-оксиметилен-5-оксибутилендифенилпропаном вызывает изменение структуры материала вследствие появления громоздких боковых групп в молекулярных цепях полимера пленка становится аморфной и не кристаллизуется при растяжении [114]. [c.227]

Для предотвращения запотевания пленки при хранении в ней влагосодержащих продуктов и повышения ее гидрофильности в гидрохлорированный каучук вводят лицетин, сульфонированные масла, эфиры пальмитиновой кислоты и т. п. [118]. При необходимости в него можно вводить оксид магния, оксид кальция, углекислый магний и другие наполнители [119]. Оксид цинка вызывает сшивание полимера [120]. [c.227]

Способность ориентированных пленок из гидрохлорированного каучука к усадке при нагревании использована для создания нового упаковочного материала — сокращающейся пленки, которая позволяет упаковывать пищевые продукты неправильной формы. Термоусаживающаяся пленка характеризуется хорошими физикомеханическими свойствами и большой усадкой при кратковременной тепловой обработке. Наиболее перспективно применение такой пленки для упаковки и созревания бескорковых сыров [131]. [c.229]

Саломон и сотр. [106, 107] показали, что инфракрасные спектры поглощения натурального каучука меняются при изомеризации, вулканизации и окислении. При циклизации натурального каучука кислотой исчезает сильная полоса около 835 (11,97 мк) и появляется полоса 765 см (13,07 мк). Спектр натурального каучука также заметно меняется при изомеризации, сопровождающей дегидрохлорирование гидрохлорированного каучука. В этом случае полоса 835 см не изменяется, однако появляется значительно более сильная полоса 890 см (11,24 мк), приписываемая обра- [c.273]

Гидрохлорированный каучук Нейлон, пресс-композиция Поливинилциклогексендиоксид 1,53 1,53—1,55 — — [c.276]

Гидрохлорированный каучук Плио( )илм-М 25 16 5,6 — — — 30 1,4 Ю.О 30 5,4 8.4 30 12.9 [c.286]

Гидрохлорированием вальцованного натурального каучука в растворе бензола получают материал в виде прозрачных пленок. Наилучшие свойства достигаются при содержании хлора 28—30% при большем содержании хлора пленки становятся ломкими и нерастворимыми, при меньшем — смолообразными. Физические свойства пленок из гидрохлорированного каучука могут быть улучшены путем вытяжки в нагретом состоянии. При такой обработке резко повышается их прочность и сопротивление истиранию. В нерастянутом состоянии гидрохлори- рованный натуральный каучук кристалличен. Он растворим в хлорированных углеводородах, набухает на холоду в ароматических углеводородах и растворяется в них при нагревании. Совмещается с хлоркаучуком, но не совмещается с каучуком и нефтяными маслами. Пленки гидрохлорированного каучука при 40° С в 17 раз менее водопроницаемы, чем ацетилцеллюлоза. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология