Пропан радикалы

Доказано, что парафины, за исключением метана, при термическом воздействии расщепляются с разрывом связи С—С и образованием двух свободных радикалов. Пропан, например, расщепляется на метильный и этильный радикалы. Метильный радикал в дальнейшем можег реагировать лишь одним образом — присоединить водородный атом, отщепляемый, допустим, от соседней молекулы пропана, которая в свою очередь дает радикалы — пропил или изопропил. Этильный же радикал может вступить в реакцию по двум различным направлениям. [c.297]

Пропану уже соответствуют два радикала, так как молекула пропана содержит атомы углерода различной сортности два первичных (крайние) и один вторичный. Поэтому при высвобождении валентности у первичного атома углерода получается радикал Н3С—СН —СНа — первичный пропил. Радикал вторичный пропил получают высвобождением валентности у вторичного атома углерода СН3—СН—СНз. [c.292]

Как видно из табл. 3, в ряду радикалов также имеет место явление изомерии. Однако число изомеров у радикалов значительно больше, чем у соответствующих им углеводородов. Например, пропан изомеров не имеет, а радикал пропил имеет два изомера и-пропил и изо-пропил. [c.47]

В растворителе — хорошем доноре водорода, таком, как этанол, квантовый выход убыли бензофенона близок к единице, хотя в растворителях с высокой энергией активации отрыва Н квантовый выход может быть гораздо меньше. Для субстратов с низким потенциалом ионизации, таких, как амины или ненасыщенные углеводороды, основным процессом может быть передача заряда или отрыв электрона с образованием кетильного анион-радикала. В подходящих условиях наблюдаемый квантовый выход убыли бензофенона в растворах пропан-2-ола равен приблизительно двум. Образующиеся из растворителя радикалы способны сами по себе восстанавливать молекулу бен- [c.167]

Бисульфиты медленно присоединяются к олефинам в холодном разбавленном растворе [12]. Существенное значение для реакции имеет присутствие окисляющего агента, например кислорода или нитрита. Это обстоятельство позволило предположить, что можно дать лучшее объяснение механизму реакции, применяя теорию свободных радикалов [12г], так как бисульфит можно превратить в свободный радикал действием окисляющего агента. Скорость присоединения в значительной степени зависит от концентрации водородных ионов. Этилен не реагирует с бисульфитом аммония при значении pH раствора, равнОм 4,8, тогда как для значения pH 5,9 реакция протекает с заметной скоростью. При взаимодействии бисульфита с пропиленом максимум скорости достиг ается в интервале значений pH от 5,1 до 6,1. Бисульфит присоединяется также к изобутилену, триметилэтилену, циклогексену, пинену, дипентену и стиролу. В тех случаях, когда установлено строение продуктов реакции, присоединение происходит не по правилу Марковникова. Так, из пропилена, изобутилепа и стирола получены соответственно соли пропан-1-сульфокислоты, 2-метилпро-пан-1-сульфокислоты и 1-фенилэтан-2-сульфокислоты [12г, е], В последнем примере основным продуктом реакции является 1-фенил-1-оксиэтан-2-сульфокислота в присутствии кислорода, но не других окисляющих агентов, образуется также некоторое количество 1-фенилэтилен-2-сульфокислоты [12е]. [c.107]

При этом, ввиду того, что связь С—Н в группе СНз несколько прочнее этой связи в группе СНа, а также в предположении малой вероятности процессов, связанных с разрывом связи С—С, т. е. с отщеплением радикала, обычно принимаете я, что по крайней мере в области более низких температур практически единственным процессом является отрыв атома Н от группы СН,. В соответствии с этим н рассматриваемом примере реакции атома Н с пропаном измеренная константа в основном относится к процессу (1). [c.149]

Для вычисления суммарного эффекта реакции свободных радикалов с молекулами исходного углеводорода необходимо принять также во внимание число первичных, вторичных и третичных водородных атомов. Пропан, например, имеет 6 первичных и 2 вторичных водородных атома. Относительная суммарная вероятность реакции свободного радикала с первичным водородным атомом выражается цифрой (1 X 6) = 6, а со вторичным водородным атомом (2 х 2) = 4. [c.23]

Формула изомера 3 показывает, что к одному атому углерода присоединено четыре метильных радикала. Хотя молекула совершенно симметрична, выделим наиболее длинную цепь, которая в любом варианте содержит три атома углерода, значит, это пропан, в котором к среднему атому присоединено два метильных радикала. Тогда название этого углеводорода - 2,2-диметилпропан. [c.399]

Наличие у четвертичного углеродного атома одновременно оксифенильного и фенильного радикалов [2-фенил-2-(4-окси-фенил)пропан] или двух оксифенильных радикалов [2,2-ди(4-оксифенил)пропан] определяет дальнейшее ослабление прочности этой связи, причем ее разрыв протекает селективно, только по месту присоединения оксифенильного радикала к четвертичному углеродному атому. [c.110]

Радикал СНз—СН—О—О—СНз распадается на ацетальдегид СНз — СНО и радикал метилового спирта СНз—О . Распад и изомеризация радикала метилового спирта маловероятны прп температурах окисления, и он реагирует с углеводородом КН (в данном случае с пропаном), отрывая атом Н и восстанавливая изопропильный радикал, например [c.89]

При взаимодействии с пропаном это радикал СзН,. [c.90]

Обращаюсь к опытным данным, относящимся к реакциям атома Н или В или радикала К с молекулой КН, можно убедиться в том, что в подавляющем большинстве работ, посвященных изучению этих реакций, в качестве единственного процесса зарегистрировано отщепление атома Н (см, например, [1781). При этом, ввиду того, что связь С—Н в группе СНд несколько прочнее этой связи в группе СНг, а также в предположении малой вероятности процессов, связанных с разрывом связи С—С, т. е. с отщеплением радикала, обычно принимается, что по крайней мере в области более низких, температур практически единственным процессом является отрыв атома Н от группы СНз- В соответствии с этим в рассматриваемом примере реакции атома Н с пропаном измеренная константа относится к процессу (1). Правда, небольшой изгиб прямой Аррениуса, обнаруженный Азатяном с сотр. [14], изучавшими эту реакцию, авторы объясняют преобладанием пути реакцйи (2) при переходе к более высоким температурам [c.286]

Как известно [26], молекула и атом водорода имеют положительную энергию взаимодействия, т. е. они отталкиваются. Молекула водорода — это простейшая система с 0-связью, а атом водорода — это простейший свободный радикал. По аналогии с ними можно принять, что соединения, состоящие из а-свя-занных атомов, будут обладать положительной энергией взаимодействия со свободными радикалами и отторгать их из своей среды. Но именно это и происходит при деасфальтизации пропаном и другими насыщенными углеводородами в осадок высаживается парамагнитный концентрат — асфальтены. [c.188]

Последний вновь вступает во взаимодействие с пропаном, в результате чего образуется гидроперекись и возрождается изопропильный радикал [c.95]

Согласно правилам ШРАС префикс изо , обозначаюший терминальную группу (СНз)2СН—, применяется только для родоначальных алканов С4—Се, префикс грет- — только для алкилов С4 и s, префикс втор- — только для етор-бутила, но не для всех аналогичных углеводородных остатков. Префикс нео применим только для неопентана С (СНз) (и его радикала). Следует напомнить, что трет- и втор- пишутся курсивом, через дефис, в то время как изо и нео пишутся слитно и обычным (прямым) шрифтом. В тех случаях, когда это требуется для указателей, буква н- , означающая нормальный пишется курсивом и отделяется дефисом (однако применять ее следует только в случаях, когда это необходимо подчеркнуть). В указателях СА для названия алканов такие префиксы не применяются например, неопентан С(СНз)4 там называют так Пропан, [c.97]

Следующая температурная ступень (250—300° С) не дает существенного вклада в спектр. Однако для интервала 300—350° С характерно значительное увеличение интенсивности основных групп пиков с массовыми числами выше 100, характеризующих появление фрагментов алкилбензтиазолов и алкилтиофенов, при этом алкильный радикал содержит не более четырех атомов углерода. В масс-спектре этой ступени имеются ионы с массами выше 200, однако их интенсивность очень мала. При 350° С основную часть алифатических заместителей конденсированных ядер составляют короткие цепочки нормального строения (главным образом метан, этан, пропан и в меньшей мере бутан и пентан). После 380° С начинается общая деструкция асфальтенов. [c.230]

Как предсказать соотношение изомеров Углеродный атом, который впоследствии образует связь С-На1, определяется на стгадии (2) образования алкил-радикала. Образование алкил-радикала происходит при гомолитическом разрыве связи С-Н, Значит, чем легче разрывается связь С-Н (чем меньше ее прочность, т. е. энергия) при данном атоме С, тем больше доля продукта замещения по этому углероду Легкость разрыва С-Н связи зависит от типа углеродного атома. В молекуле эгана оба углерода одинаковы, каждый образует по одной С-С связи. Такие атомы называют первичными. пропане два концевых атома первнчн.ы, а центральный атом углерода образует две связи С-С. Он является вторичным. В 2-метилбутане один из углерсдов - третичный (три С-С связи), один вторичный и три первичных. Соответственно называются и атомы водорода. Если Н связан с первичным атомом углерода, то он называется первичным и т. д. Та же классификация принята и для алкильных радикалов, т. е. при отрыве от молекулы алкана вторичного атома водорода образуется вторичный радикал. [c.212]

Структурные теории на основе сведений об энергиях разрыва химических связей, о распределении электронной плотности по связям, о статическом нли динамическом сопряжении и. молекуле могут лишь весьма приближенно определить направление и, тем более, скорость реакций. Без кинетического анализа хода химического взаимодейств Ия реагентов, как это показал Н, Н. Семенов, невозмоч<нп установить, к реакциям каких частиц (ионы, молекулы, к0мплс1ксы, радикалы) относятся установленные в органической химии правила реакционной способности [18, с. 65—66]. Так, например, реакция свободного радикала Н с пропаном протекает в направлениях I и II [c.101]

Изомерия предельных углеводородов. Вернемся к выводу формул строения более сложных предельных углеводородов путем последовательного замещения атома водорода в молекуле более простого углеводорода на радикал метил (стр. 39). Как было указано, из этана СаНв таким образом может быть выведен пропан — углеводород состава СдН , которому соответствует одновалентный радикал пропил состава СдН- —. Напишем еще раз упрощенную структурную формулу пропана, обозначив в ней атомы углерода [c.40]

Из сказанного следует, что название изопрояил (стр. 41) для радикала, образующегося при отнятии водорода от вторичного углеродного атома молекулы пропана, неточно, так как сам пропан не имеет изомеров этот радикал правильнее называть вторичным пропилом. Однако название изопропил широко распространено в литературе. [c.43]

Отщепление водорода аллильным радикалом от метана или этана (см. ниже) включает взаимодействие ОЗМО радикала с ВЗМО алкана. В пропане и линейных алканах ВЗМО в значительной мере отражает связывание между атомами углерода, но доступ наполовину заполненной орбитали радикала к этой орбитали сгс с сильно затруднен (рис. 4.3). В противоположность этому следующие две орбитали в пропане почти вырождены, и в них наивысшая электронная плотность сосредоточена у атомов водорода, свя- [c.42]

Предложите механизм диспропорционирования изопропильного радикала (СНзСНгСНа") в пропан и пропен. [c.330]

Под действием ультрафиолетовых лучей окись этилена разла-гается . Продуктами фотосенсибилизированного распада окиси этилена в присутствии ртути при комнатной температуре являются окись углерода, водород, альдегиды (в основном уксусный и высшие), метан, этан, пропан и небольшое количество радикалов СН. —СО. Добавки этилена и бутилена-1 сильно ингибируют выход альдегидов. Этилен увеличивает выход пропана и радикала СНл—СО. Бутилен-1, напротив, почти полностью ингибирует образование пропана, но индуцирует образование этилена и высших парафинов (до октана). При разложении сдмесей дейтерирс-ванной и недейтерированной окиси этилена наряду с Из и Оз образуется НО. В продуктах ингибированного этиленом распада такой смеси НО практически отсутствует, а количество Ог и Н-2 уменьшается до некоторого предела. Основным первичным актом, по-видимому, является распад возбужденной молекулы окиси этилена на -СНз и -СНО, причем далее из -СНОобразуются Н- и СО. Добавки олефинов связывают атомы Н, а алкильные радикалы частично связывают радикалы -СНО, образуя высшие альдегиды и парафины. Кроме того, возможен менее значительный распад окиси этилена на молекулу водорода и кетен, а также на циклический бирадикал и атомарный водород. [c.61]

Ди-грбг-амилперекись при 250° С дает главным образом ацетон и бутан промежуточной стадией этой реакции является отщепление алкильных групп от грег-амилоксирадикала. Наличие следов бутанона-2, обнаруженных в реакционной смеси наряду с этаном и пропаном, указывает, что существуют и другие пути распада этого радикала, которые, однако, играют меньшую роль [c.257]

Теплоту образования радикала (СН2) можно определить по энергии диссоциации связи (СНз—Н) в радикале (СНз). К сожалению, данные по энергии диссоциации связи (С—Н) в этом радикале сильно расходятся, о чем говорилось выше. Имеются данные по энергии диссоциаций связи в этане О (СаНв—Н) = 98,2 ккал (при образовании первичного пропильного радикала 95 н. бу-тильного 94). Учитывая, что теплота образования радикала (СНг) определяет энергию связи (С1—Сз) и (Са—С ), наилучшая коррекция получается, если энергию разрыва связи (СНа—Н) принять равной 95,28 ккал, что близко к энергиям разрыва связей (С—Н) в этане, пропане и бутане. При этой величине разрыва связи (СНз—Н) на долю (СНг )-группы остается 295,28 — 95,28 = 200 ккал. Средняя энергия связи (С—Н) в радикале (СНг) 100 ккал. [c.8]

Возможность прямого присоединения радикала К к молекуле О2 явствует, в частности, из того экспериментального факта, что на первой стадии окисления органических веществ перекиси возникают как главный продукт реакции. Наиболее яркое доказательство этот факт получил в работах Н. В. Фок и А. Б. Налбандяна [274], которые нашли, что при комнатной температуре основным (практически единственным) продуктом фотохимического окисления пропана является гидроперекись изопропила. Согласно данным этих авторов, при повышении температуры в продуктах реакции, наряду с гидропере1< исью, появляются альдегиды, ацетон и продукты глубокого окисления. Эти результаты получают естественное истолкование, если допустить, что при низкой (комнатной) температуре пероксид КОг настолько З стойчив, что успевает вступить в реакцию с углеводородом (пропаном), которая и приводит к образованию гидроперекиси [c.103]

Энергии диссоциации для расщепления С — Н-связей в метане, этане, пропане и изобутане лежат между 102 и 90 ккал1моль, причем индукционный эффект СНз Группы вызывает понижение энергии диссоциации. Однако этим не может быть удовлетворительно объяснено стабилизующее действие алкильных групп. Очевидно, кроме этого, играют роль сте-рические эффекты. Так, в плоскопостроенном трет-бутильном радикале объемистые метильные группы могут отодвинуться друг от друга дальше,, чем в тетраэдрически построенном изобутане, благодаря чему уменьшается пространственное затруднение. Подобные отношения имеют место, например, и в случае трифенилметильного (тритильного) радикала. [c.136]

Эти соединения могут быть названы 1-хлор- и 2-хлорпропанами, но обычно их называют хлористым нормальным (н-) пропилом и хлористым изопропилом, в то время как у метана и этапа имеется только по одному одновалентному радикалу метил —СНз и этил —С2Н5, пропану соответствуют два радикала н-пропил СН3СН2СН2— и изопропил (СНз)гСН—. [c.52]

Так, при отнятии атома водорода от молекулы воды образуется одноатомный радикал — гыфоксил ОН. Подобно метилу, гидроксил может замещать атомы водорода в молекулах углеводорода. При замещении в метане атома водорода на гидроксил получится молекула, строение которой изображается формулой СНз—О—Н или, сокращенно, СНз—ОН. Из этана этим путем может быть получена молекула структурной формулы СНз—СНг—ОН. При замещении атома водорода на гидроксил в пропане можно получить уже две изомерные молекулы [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология