Реакции замещения в бензольном

В о-бромфеноле два заместителя 1 рода —ОН и Вг. Однако группа ОН является сильным электронодонором, облегчающим электрофильные реакции замещения в бензольном ядре, в отличие от брома и других галогенов, которые затрудняют эти реакции. Поэтому ориентирующее влияние оказывает именно группа ОН и вновь входящий заместитель вступает в орто- и мра-положения по отношению к ней. [c.187]

Реакции замещения в бензольном ядре. Альдегидная группа влияет на реакции замещения в бензольном ядре иреимущественно как заместитель II рода (стр. 334). Например, при нитровании бензойного альдегида главным продуктом реакции является л -нитробензальдегид [c.371]

Реакции за счет ароматического ядра. Аминогруппа, как заместитель I рода, облегчает реакции замещения в бензольном ядре при этом замещающие группы становятся в орто- и пара-положение к аминогруппе. Например, даже при действии бромной воды из анилина получается 2,4,6-триброманилин [c.390]

Можно ли найти аналогию между влиянием гетероатомов на реакции замещения в гетероциклах и влиянием заместителей первого и второго рода на реакции замещения в бензольном ядре [c.152]

Какой механизм имеют наиболее типичные реакции замещения в бензольном ядре Для иллюстрации приведите механизм нитрования бензола. [c.108]

Реакции замещения в бензольном кольце. Атом водорода в молекуле бензола можно заместить на различные частицы (—N0,, —50,Н, алкильный радикал, галоген) [c.186]

Метильный радикал, содержащийся в молекуле толуола, является заместителем I рода, поэтому в результате реакций замещения в бензольном ядре получаются [c.507]

Реакции замещения в бензольном кольце фенолов протекают легче, чем у бензола, и в более мягких условиях, [c.551]

Аминогруппа как заместитель I рода облегчает реакции замещения в бензольном ядре, при этом заместители становятся в орто- и пара- положения к аминогруппе [c.639]

Концентрированная серная кислота используется в двух реакциях замещения в бензольном кольце. Какие это реакции Как реагирует серная кислота в каждом из этих случаев [c.614]

Наряду с реакцией хлорметилирования, протекающей как реакция замещения в бензольном кольце, имеет место конкурирующая реакция алкилирования [c.25]

Химические свойства бензола определяются, в первую очередь, наличием в его молекуле ароматической л-электронной системы. Эта система очень устойчива, поэтому реакции присоединения и окисления, разрушающие ее, требуют большой затраты энергии и для бензола не характерны. В отличие от непредельных углеводородов бензол не реагирует с бромной водой и не окисляется раствором перманганата калия. С другой стороны, в результате реакций замещения ароматическая система сохраняется. В эти реакции вступают положительно заряженные (электрофильные) частицы, которые притягиваются к п-электронной системе. Большинство реакций замещения в бензольном кольце протекает в присутствии ката- [c.319]

Электрофильные реакции замещения в бензольном цикле рассматриваются как обратимые реакции. Их направление определяется энергетическими факторами (энергией начального и конечного [c.186]

Как уже известно, дизамещенные производные бензола существуют в виде трех изомеров. Поэтому возникает вопрос какие изомеры образуются в ходе дальнейших реакций Другими словами в какое положение по отношению к имеющемуся заместителю — орто, мета или пара — вступит вновь вводимый Этот вопрос долгое время был предметом тщательных исследований. Экспериментальный материал и его теоретическое обобщение показали, что реакции замещения в бензольном кольце подчиняются определенным закономерностям, известным под названием правил замещения. Основные положения этих правил следующие. [c.68]

Приведите примеры реакций замещения в бензольном ядре фенола. [c.113]

Реакции замещения в бензольном кольце являются практически наиболее важными и наиболее изученными, сравнительно с реакциями замещения других ароматических углеводородов. Найденные на примере бензола общие закономерности в ряде случаев были успешно распространены и на другие области органической химии. [c.323]

Реакции замещения в бензольном кольце в подавляющем большинстве случаев практически необратимы. Примером обратимой реакции может служить сульфирование под действием сульфирующей смеси может происходить превращение одних изомеров сульфокислот в другие. При других реакциях замещения в большинстве случаев взаимного превращения 0-, м- и п-изомеров не наблюдается. Вследствие этого относительные выходы 0-, м- и п-изомеров определяются не изменением свободной энергии при [c.325]

Таким образом, вопрос о соотношении о-, м- и п-изомеров при реакциях замещения в бензольном кольце сводится к небольшим различиям в энергиях активаций трех конкурирующих реакций о-, м- и п-замещения. [c.326]

Иэ изложенного следует, что реакции замещения в бензольном кольце происходят не через предварительное присоединение или миграцию заместителя, а непосредственно в ядро. [c.347]

При изучении реакций замещения в бензольном ядре было обнаружено, что если в бензольном ядре уже содержится какая-либо замещающая группа, то вторая группа вступает в определенное положение в зависимости от характера первого заместителя. Таким образом, каждый заместитель в бензольном ядре обладает определенным направляющим, или ориентирующим, действием. [c.118]

На положение вновь вводимого заместителя также оказывает влияние природа самого заместителя (т. е. электрофильная или нуклеофильная природа действующего реагента). Подавляющее большинство наиболее важных реакций замещения в бензольном кольце — это реакции электрофильного замещения (замена атома водорода, отщепляющегося в виде протона, положительно заряженной частицей) — реакции галогенирования, сульфирования, нитрования и др. Поэтому в нашем небольшом курсе правила замещения будут рассмотрены лишь для этих реакций. [c.118]

Здесь нельзя не отметить важных наблюдений, сделанных в процессе изучения реакций замещения в бензольном ядре. Было установлено, что если в бензольном ядре уже содержится какой-либо один заместитель, то второй заместитель (атом или группа атомов) вступает в определенное положение по отношению к первому в зависимости от характера этого заместителя, Таким образом, первый заместитель в бензольном ядре обладает определенным ориентирующим действием. [c.55]

Механизм реакций замещения в бензольном ядре и классификация электронных смещений по Инголду [c.116]

Создается впечатление, что английские химики исходили из несколько предвзятой точки зрения, считая, что их собственные теоретические взгляды достаточно хорошо согласуются с опытными данными, чтобы быть ошибочными. По-видимому, они переоценили также приводимые ими аналогии, придавая им силу доказательства. С другой стороны, объяснение, данное Хюккелем реакциям замещения в бензольном ядре, поскольку он не вдавался в детали возможных механизмов реакций, не было, как мы знаем теперь, применимо, например, к реакциям нуклеофильного замещения, что, естественно, могло подать повод для критики с фактической стороны, но не с теоретической, потому что учение о различных электронных механизмах реакций замещения в бензольном ядре находилось в то время, как видно из главы IV, еще в зачаточном виде. [c.312]

Существенной особенностью реакций получения и превращений производных ароматических углеводородов является то, что новые заместители вступают в бензольное кольцо в определенные положения по отношению к уже имеющимся заместителям. Закономерности, определяющие направление реакций замещения в бензольном ядре, называются правилами ориентации. [c.316]

Реакции замещения в бензольном ядре. Атомы водорода в остатке бензола в ароматических кислотах могут замещаться так же, как и в ароматических углеводородах, различными атомами и группами атомов. [c.326]

Правила замещения в бензольном ядре. При проведении реакции замещения в бензольном ядре давно было замечено влияние находящихся в ядре заместителей на место вступления какого-либо нового заместителя. Так, например, при нитровании нитробензола (стр. 277) находящаяся уже в кольце нитрогруппа ориентирует новую нитрогруппу в мета-положение. При нитровании же толуола, находящаяся в кольце метильная группа ориентирует входящую нитрогруппу в орто- или пара-положения. Экспериментальными наблюдениями было установлено, что замещения в орто- и пара-положения относительно равнозначны, тогда как мета-положение стоит особняком. [c.279]

Д е й с т В И е галоидов, а з о т е о й и серной кислот. Подобно гидроксилу, группа КН., чрезвычайно облегчает реакции замещения в бензольном ядре, направляя замещающие группы исключительно в орто- и пара-положения. [c.304]

Атомы брома в момент выделения сравнительно легко вступают в реакцию замещения в бензольном кольце аминосоединений, занимая в этом кольце орто- и пара- положения по отношению к аминогруппе, если эти положения не заняты иными группами атомов. Например, орто- и пара- положения свободны в анилине и ж-толу-идине, но они частично заняты в молекулах о- и п-толуидина, поэтому при бромировании о- и п-толуидинов в их молекулы можно ввести только два атома брома. Одновременно с введением в бензольное кольцо каждого атома брома образуется одна молекула бромистого водорода [c.260]

Атомные заряды Др в молекулах монопроизводных бензола, которые Хюккель рассчитал по своей схеме, он использовал для качественной оценки энергии активации реакций замещения в бензольном ядре, первой стадией которых, как он ошибочно предполагал, должно быть отделение протона (Н" ). В соответствии с таким распределением зарядов Ар, например, в хлорбензоле, эта стадия реакции должна иметь наибольшую энергию активации при отщеплении протона из мета- и наименьшую при отщеплении из орто- или пара-положения. [c.175]

Реакции замещения в бензольном кольце. Эти реакции, как правило, протекают по механизму электрофильного замещения. Электрофильиые частицы занимают положения в бензольном ядре с повыщенной электронной плотностью (2,4 и 6-положения). Так, фенол очень легко бромируется бромной водой [c.375]

В реакциях замещения в бензольное кольцо для случая более реакционноспособных иодониевых солей, например [c.239]

Для наиболее важных в практическом отношении реакций замещения в бензольном кольце—галоидирования, нитрования, сульфирования, конденсации с кислородными соединениями (альдегидами, кетонами, спиртами) существуют два основных типа ориентации вступающего заместителя по отношению к уже имеющемуся орто-пара- и леяга-ориентация. В связи с этим обычно различают заместители (или ориентанты) I рода, направляющие новый заместитель преимущественно в орто- и пара-положения и заместители П рода, направляющие новый заместитель преимущественно в мета-положент. Ориентанты I рода, как правило, активируют, а ориентанты П рода пассивируют бензольное кольцо по отношению к реакциям замещения. [c.323]

Полемика с Лэнворсом и Робинсоном показала, что без решения вопроса о механизме реакции замещения в бензольном ядре нельзя судить о том, какое распределение относительной электронной плотности правильное, — как у Хюккеля, или обратное ему, принятое сторонниками теории электронных смещений. Механизм реакции Хюккель в явном виде намеренно ие рассматривал, так как, по его словам, в то время предложить подобную картину невозможно без совершенно произвольных допущений [75]. Тем не менее из объяснения Хюккеля следует, что он свою модель связывал с реакцией замещения, первой стадией которой является отщепление протона или, во всяком случае, последнее происходит одновременно [c.164]

Чтобы преодолеть эти противоречия, Уэланд и Полинг вводят еще поправку 6 > 0 на поляризационный эффект . Хюккель пишет в связи с этим При нашем малом знании механизма замещения следует рассматривать этот поляризационный эффект как чисто гипотетический 1там же, стр. 178]. Но чтобы получить возможность малыми значениялш б объяснять действительные направления реакций замещения в бензольном кольце, надо подобрать величины бх и 6i таким образом, чтобы индуктивный и мезомерный эффекты почти нейтрализовали друг друга [c.323]

Реакции замещения в бензольном кольце в подавляющем большинстве случаев практически необратимы. Примером обратимой реакции может служить сульфирование под действием сульфирующей смеси может происходить превращение одних изомеров сульфокислот в. другие. При других реакциях замещения в большинстве случаев взаимного превращения орто-, мета- и параизомеров не наблюдается. Вследствие этого относительные выходы орто-, мета- и параизомеров определяются не изменением свободной энергии при орто-, мета- и паразамещении (термодинамический фактор), а относительными скоростями орто-, мета- и паразамещения (кинетический фактор). [c.470]

При изучении реакции замещения в бензольном ядре было обнаружено, что если в бензольном ядре уже содержится какая-либо замещающая группа, то вторая группа вступает в определенное положепие в зависимостн от характера первого заместителя. Таким образом, каждый заместитель в бензольном ядре обладает определенным направляющим, или ориентирующим, действием. Все заместители по характеру своего направляющего действия делятся на две группы [c.296]

Реакции замещения в бензольном ядре. Высокая устойчивость бензольного ядра проявляется в ряде реакций, когорые приводят к образованию производных бензола путем замещения атомов водорода другими атомами или группами. К реакциям замещения способны и предельные углеводороды (стр. 52), но в ароматическом ряду такие реакции, благодаря отличительным особенностям бензопьного кольца, протекают значительно легче. При этом получаются разнообразные производные бензола, имеющие очень большое практическое значение. Поэтому реакции замещения в ароматическом ряду явились предметом многочисленных исследований. [c.112]