Реакции замещения в бензольном нуклеофильного замещения

Нитробензолы вступают в реакции электрофильного и нуклеофильного замещения по бензольному кольцу. [c.150]

Электронооттягивающее влияние азота главным образом распространяется на цикл пиридина. Углеродные атомы бензольного цикла несут меньшие положительные заряды. Распределение зарядов служит основанием для объяснения ориентации в реакциях электрофильного и нуклеофильного замещения. [c.698]

Активирующая группа — заместитель, под влиянием которого возрастает реакционная способность ароматического ядра по сравнению с бензолом в реакциях электрофильного или нуклеофильного замещения. См. также Правила ориентации в бензольном ядре. [c.13]

Тем не менее можно предполагать, что пространственное строение активированных комплексов I и II в случае реакций электрофильного и нуклеофильного замещения в бензольном кольце соответственна имеет следующий вид [c.517]

Перейдем ко второму типу реакций замещения, реакций, идущих по нуклеофильному механизму. Если галоид или водород в бензольном кольце замещается на гидроксильную или аминную группу, дело идет о реакции не с электрофильным, а с нуклеофильным реагентом. Поэтому закономерности замещения меняются на противоположные. Отрицательные группы активируют ядро и ориентируют в орто-пара-положения. [c.134]

Охарактеризуйте влияние электроноакцепторных групп в бензольном кольце на реакционную способность арилгалогенидов в реакциях нуклеофильного замещения. Следующие соединения расположите в порядке возрастания активности атома хлора [c.135]

Объясните, почему наличие нитрогруппы в бензольном кольце повышает реакционную способность соединения к нуклеофильному замещению. Предскажите результаты следующих реакций, для (а), (б) и (в) приведите механизмы [c.146]

Реакционная способность арилгалогенидов в реакциях нуклеофильного замещения может увеличиться при наличии электроотрицательных заместителей в бензольном кольце в орто- и пара-положениях по отношению к атому галогена, например [c.70]

Традиционно существенным разделом органической химии является создание высокоэффективных процессов получения разнообразных органических соединений. В значительной степени решение этой задачи связано с разработкой инструментария - эффективных методов получения широкого ряда различных по структуре ароматических продуктов, содержащих функциональные группы различной природы. В частности, это относится к азот- и галогенсодержащим ароматическим структурам многоцелевого назначения. Реакции ароматического нуклеофильного замещения являются эффективными инструментами синтеза разнообразных полифункциональных ароматических соединений. Нами исследована реакция замещения активированного и неактивированного атомов галогена в бензольном кольце на феноксигруппу, содержащую различные заместители [c.155]

Пиридин — простейший из шестичленных ароматических гетероциклов, изучен наиболее подробно. Замена группировки =СН— бензола атомом N приводит к очень существенному изменению химических свойств оно проявляется главным образом в уменьшении способности вступать в реакции электрофильного замещения при одновременном возрастании активности в реакциях нуклеофильного замещения. Сопоставление соединений бензольного ряда с рядом пиридина имеет большое значение для понимания химии пиридиновых соединений. [c.41]

Высокую реакционную способность хинолина и изохинолина в реакциях нуклеофильного замещения можно объяснить тем, что все три главные канонические формы трех возможных бициклических промежуточных анионов содержат неизмененное бензольное кольцо [c.101]

Для пиррола, фурана и тиофена так же, как для простых углеводородов бензольного ряда, совершенно неизвестны реакции нуклеофильного замещения водорода. В галогенпроизводных этих гетероциклов действием нуклеофилов можно заместить галогены, но это требует применения жестких условий, как и при замещении галогена в галогенбензолах. [c.213]

В реакциях нуклеофильного замещения, как и в реакциях электрофильного присоединения, кольцо пиридина ведет себя аналогично бензольному кольцу, содержащему сильную электроноакцепторную группу. Нуклеофильное замещение протекает легко, особенно в положение 2 и 4, например [c.1026]

Для бензольного кольца наиболее характерны реакции электро-фильного замещения (см. 12.8.4) и реакции фенольного гидроксила, а для пропановой цепи - нуклеофильного замещения и элиминирования. В пропановой цепи наиболее активно а-положение, содержащее спиртовую или простую эфирную группировку. В нуклеофильных реакциях эти группировки участвуют в образовании активных промежуточных частиц карбкатиона в кислой среде и хинонметида в щелочной и нейтральной средах (см. 12.8.5). [c.428]

Реакции электрофильного замещения протекают преимущественно в бензольном кольце с атакой в положения 5 и 8 в пиридиновом кольце преобладают реакции нуклеофильного замещения. Сильные окислители разрушают бензольное кольцо, не затрагивая пиридинового при этом образуется пиридин- [c.25]

Важное значение имеет синтез диалкиламинов из соответствующих К,К-диалкиланилинов В этом случае активирующую группу (нитрозогруппу) вводят в бензольное ядро в процессе синтеза, и, не выделяя продукта реакции, проводят нуклеофильное замещение (обработка щелочью) Уходящая группа является в этом случае целевым соединением, которое по мере образования отгоняют с водяным паром [c.179]

Как уже отмечалось (см разд 11 3), специфической особенностью ароматических ядер нафталина и антрацена является сравнительная (с бензолом) легкость протекания реакций, сопровождающихся окончательным или временным нарушением ароматичности одного из бензольных ядер (окисление, гидрирование, взаимодействие со щелочными металлами, реакции присоединения, а также электрофильного и нуклеофильного замещения) [c.211]

Хорошо известно [66], что протектор шины, изготовленный из бутилкаучука, имеет высокое сцепление с дорогой, обеспечивает повышенную комфортабельность езды и менее подвержен тепловому старению. Однако все эти преимущества сводились на нет из-за низкой износостойкости. В конце 1980-х годов фирма Эксон Кемикл (США) выпустила новый тип эластомера, основой которого также был изобутилен - бром-со (изобутилен-р-метилстирол). Вначале получают сополимер на основе изобутилена и р-метилстирола, который затем бромируют по метильной группе в бензольном кольце. Бромбензил - это термически стойкая и активная группа по отношению реакций алкилирования или нуклеофильного замещения для осуществления структурирования. Данный каучук дает резины с динамическими свойствами аналогичные свойствам резин из БК, в том числе высокие амортизационные свойства при низких температурах. Лабораторные испытания показали, что динамические свойства резин, содержащих новый каучук, характеризуются более высоким сцеплением с мокрой дорогой, при этом сопротивление качению не повышается. Натурные испытания шин 195/75К14 на полигоне в Техасе [67] с протектором из нового каучука с белой сажей в качестве наполнителя и силановым сшивающим агентом показали равнозначный износ протектора в сравнении с протектором на основе каучука общего назначения при повышении прогнозируемого сцепления с мокрой дорогой без ухудшения прогнозируемого сопротивления качению. [c.109]

Механизм нуклеофильного замещения в ароматическом ядре. Незамещенч ный бензол не реагирует с нуклеофильными реагентами. Введение в молекулу бензола заместителей первого рода увеличивает электронную плотность в бензольном ядре и тем самым еще более затрудняет нуклеофильное замещение. При введении заместителей второго рода, например нитрогруппы, электронная плот ность в кольце понижается настолько, что становится возможной реакция с нуклео-фильными реагентами. [c.311]

В работе [25] был исследован обмен дейтерофторбензолов, трифтор-метилдейтеробензолов, содержащих дейтерий в о-, м- и я-положениях молекулы, с жидким аммиаком в присутствии амида калия. Авторы нашли, что скорость обмена для всех названных веществ убывает в ряду о > ж > л. Эти данные были объяснены тем, что при обмене в основных средах нет ни электрофильной, ни нуклеофильной атаки на углерод бензольного кольца, характерно для реакций электрофильного или нуклеофильного замещения [5, 30, 31], а имеет место атака на атомы водорода. Подвижность последних, по-видимому, определяется главным образом не сопряжением связей, а индуктивным эффектом или эффектом поля, которые убывают по мере удаления от заместителя. [c.411]

В зависимости от типа и условий проведения реакции ковалентная связь С—N (углерод бензольного кольца и азот диазогруппы) может претерпевать гетеролитический или гомолитический разрыв. В первом случае электронная пара переходит к атому азота такие реакции можно рассматривать как реакции нуклеофильного замещения диазогруппы. Гетеролитический разрыв связи С—N происходит самопроизвольно при нагревании соли диазония. При этом образуется чрезвычайно неустойчивый реакционноспособный фенил-катион, в котором в отличие от бензил-катиона отсутствует возможность рассредоточения положительного заряда. Реакции такого типа протекают по двух-стадипному механизму SnI. [c.454]

Заместители (орнентанты) первого рода ОН, OR, O OR, SH, NH,2, NHR, Alk, Hai. Эти заместители не имеют кратных связей. Они способны смещать электронную плотность в сторону кольца, т. е. обладают электронодонорными свойствами. Облегчая вхождение электрофильных реагентов в бензольное кольцо, эти заместители ориентируют новый заместитель в орто- и пара-положения. Такие заместители называются орто- и /uipa-ориентан-тами. При действии нуклеофильных реагентов реакция замещения идет с трудом, а реагент становится в мета-положение. [c.286]

Заместители (ориентанты) первого рода —ОН, —OR, —O OR, —SH, —NH2, —NHR, —Alk- Hal. Они смещают электродную плотность в сторону бензольного кольца. Облегчают вхождение в бензольное кольцо электрофильных реагентов, ориентируя их в орто- и яара-положения. При действии нуклеофильных реагентов реакция замещения идет с трудом, а реагент становится в л ета-положение. [c.90]

Механизм реакций следует рассматривать как нуклеофильное замещение диазогруппы соответствующим анионом. Катализатор способствует, по-видимому, разрыхлению связи бензольного ядра с азотом, что формально можно представить как образование фенилкатиона (СвН+), реагирующего с нуклеофилом (анионом). Вместе с тем соли диазония способны разлагаться гомолитически [c.264]

Известны также. реакции нуклеофильного замещения. Они происходят под действием реагентов, несущих отркиательный заряд (например, при действии иона ОН ), и новая ковалентная связь с атомом углерода возникает за счет пары электронов, предоставляемой реагентом. Такие реагенты (группы) связываются непосредственно с ядром атома углерода и называются нуклеофильными ( любящими ядро ). Реакции нуклеофильного замещения водорода в бензольном ядре встречаются сравнительно редко. [c.333]

Соединения, в которых атом галогена соединен с атомом углерода, соседним с ароматическим кольцом (например, бен-зилбромид СбНз—СНг—Вг или 1-хлоро-1-фенилэтан СеНв— —СНС1—СНз), проявляют значительно большую активность в реакциях нуклеофильного замещения по сравнению с соединениями, в которых галоген находится дальше от бензольного кольца (сравни с описанными в разд. 4.2 аллилгалогенидами). Вследствие этого бензилгалогениды и аналогичные им соединения склонны проявлять свойства лакриматоров. [c.71]

В тех случаях, когда возможно нефотохимическое (темновое) взаимодействие между двумя частицами, возбуждение одной из ннх может существенно повлиять на характер взаимодействия. В качестве примера можно привести реакцию нуклеофильного замещения в бензольном кольце. Известно, что нитрогруппа преимущественно активирует по отношению к нуклеофильным реагентам орто- и параположения. Поэтому щелочной гидролиз м-, п-диметоксинитробен-зола приводит к образованию в качестве первичного продукта замещения лг-метокси-п-оксинитробензола. При освещении основным продуктом становится л-окси- -метоксинитробензол [c.159]

Присутствие электроноакцепторных группировок облегчает отщепление галогенав в реакциях нуклеофильного замещения так же, как и для галогенпроизводных бензольного ряда. В обычных [c.277]

Любая другая функциональная группа, которая присутствует в молекуле арилгалогенида, вступает, конечно, в характерные для нее реакции. Нас особенно будут интересовать реакции электрофильного замещения в бензольном кольце. Как было показано в разд. 11.5, галогены влияют очень необычно на реакцию электрофильного замещения они обладают дезактивирующим действием, оставаясь ор/тго,лара-ориентантами. Низкая реакционная способность галогенов в нуклеофильном замещении в ароматическом ряду и аномальное влияние на реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду обусловлены одними и теми же структурными особенностями арилга-галогенидов. [c.781]

Из реакций замещения (8) у лигнина важное значение имеют реакции электрофнльного замещения (8е) в бензольном кольце и реакции нуклеофильного замещения (8ь)) в пропановой цепи, в том числе реакции сольволиза, которые идут по ионным механизмам. [c.427]

После образования в первой стадии бензильного карбкатиона при наличии в системе нескольких нуклеофилов во второй стадии могут происходить конкурирующие реакции присоединения нуклеофилов к промежуточному карбкатиону, а именно реакции присоединения воды и других внешних нуклеофилов (низкомолекулярных нуклеофильных реагентов) и внутренних нуклеофилов - активных нуклеофильных положений (5 ) бензольных колец других ФПЕ лигнина. Присоединение внутренних нуклеофилов приводит к конденсации лигнина, тогда как присоединение сильного внешнего нуклеофила может обеспечить защиту от конденсации (конкуренция нуклеофилов). Кроме того, на этой же стадии в отсутствие сильного внешнего нуклеофила с реакцией нуклеофильного замещения у Са может конкурировать реакция элиминирования с образованием двойной связи a, в пропановой цепи. Это облегчает сольволитиче-скую деструкцию связей -O-Ч. При наличии связи -5 (вместо -O-4) после элиминирования с образованием двойной связи a, происходит элиминирование у-углеродного атома в виде формальдегида СН О. Весь этот комплекс реакций можно представить условной схемой 12.28. [c.435]

Казалось бы, что поскольку элек рофильное замещение в ряду тиофена протекает легче, чем в ряду бензола, то нуклеофильное замещение должно быть менее эффективным. Это, однако, далеко от истины. Теоретические исследования, рассмотрение интермедиатов и экспериментальные данные показывают, что для обоих типов реакций замещения наблюдается сходное (более чем тысячекратное) увеличение реакционной способности (см. табл. 19.1.7). В отличие от бензолов при любом взаимном расположении галогена и нитрогруппы в молекуле галогеннитротиофена наблюдается сильная активация галогена в реакциях нуклеофильного замещения. Это становится понятным при рассмотрении интермедиатов Майзенхаймера (см., например, схемы 20, 21) (1) в о-комплексе, образуемом тиофеновым соединением, нитрогруппа более эффективно участвует в делокализации отрицательного заряда, чем в случае бензольного аналога (2) в случае тиофенов достигается лучщее, чем в случае бензолов, сопряжение нитрогруппы с кольцом, обусловленное больщим вкладом структур типа (37) по сравнению с (38) [c.247]

Сравнительно важной группой реакций нитроаренов являются реакции нуклеофильного замещения атома водорода (или галогена) на Off, N", N S, NH и т. д. Накопление нитрофупп в бензольном ядре стремительно понижает его способность вступать в реакцию электрофильного замещения. Нитросоединения не алкилируются и не ацилируются, очень трудно сульфируются и галогенируются. Вместе с этш в ядре ослабевают связи С-Г (где Г — галоген) и С-Н, которые становятся реакционноспособными. Так, тринитробензол в присутствии мягкого окислителя, удаляющего гидрид-ионы, вступает в реакцию со щелочами и образует тринитрофенол [c.542]

Индолы, так же как пирролы и фураны, вступают только в очень немногие реакции нуклеофильного замещения. Для осуществления таких взаимодействий, как известно, необходимы определенные условия так, например, при наличии нитрогруппы в бензольном кольце, а также в отсутствие водорода при атоме азота происходит викариозное нуклеофильное замещение (разд. 2.3.3) [96]. [c.429]

Влияние заместителей на ход э.чектрофильного замещения в ферроценовом ядре аналогично влиянию в бензольном ряду. Так, электроноакцепторные заместители уменыкают способность к дальнейшему замещению. что особенно сильно проявляется в замещенном и в несколько более слабой стенени в другом циклопентадиенильном кольце [16, 17]. Электронодонорные заместители (алкильные группы), напротив, облегчают электрофильное замещение, прежде всего в то кольцо, в котором они находятся. В алкилферроцены (в противоположность ферроцену) можно ввести три ацетильные грунны по реакции Фриделя — Крафтса [18] при аминометилировании алкилферроценов образуются как моно-, так и дизамещенные производные [19]. Нуклеофильное замещение атомов водорода в ферроцене неизвестно. [c.73]

В силу высокой электроотрицательности атома фтора накопление таких атомов в бензольном кольце существенным образом влияет на зарядовые характеристики атомов углерода, увеличивая их положительный заряд. Это создает предпосылки высокой подвижности атомов фтора в полифторированных ароматических соединениях в реакциях нуклеофильного замещения и делает возможным протекание внутримолекулярной нуклеофильной циклизации за счет отщепления атома фтора, находящегося в оршо-положении к функциональной группе, имеющей нуклеофильный центр. Число таких примеров велико, и они легли в основу одного из наиболее важных и общих методов синтеза фторсодержащих конденсированных гетероциклических соединений. В рассматриваемых реакциях, в результате которых получаются гетероциклы, исходными компонентами служат фторсодержащие производные бензола и бинуклеофильные реагенты. Тем не менее работы по синтезу гетероциклических соединений по этой методологии продолжаются, особенно в связи с синтезом лекарственных препаратов. Приведем лишь несколько таких примеров. [c.266]

Взаимодействие а-аминокислот с ДНФБ является реакци нуклеофильного замещения в бензольном кольце. Такое замец ние становится возможным за счет влияния дву) сильных эле троноакцепторных нитрогрупп. [c.334]

Как и в бензольном ряду, введение сильных электроноакцепторных заместителей, таких, как нитрогруппа, значительно облегчает нуклеофильное замещение. Например, активированные гало-идпроизводные пятичленных гетероциклов значительно более реакционноспособны, чем соответствующие производные бензола (табл. 4-3). Поскольку скорость замещения достаточно высокая, эти реакции широко применяют для синтетических целей. В качестве активирующих групп наиболее часто используют карбоксильную или карбалкоксильную группы, так как они легко могут быть потом удалены. Некоторые примеры приведены ниже [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология